[發(fā)明專利]一種熱穩(wěn)定的偏二氟乙烯均聚物或共聚物的制備方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200710070941.2
• 申請日: 2007-08-21
• 公開（公告）號: CN101177464A
• 公開（公告）日: 2008-05-14
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 張士林;張成德;胡霞
• 申請（專利權(quán)）人: 巨化集團公司;巨化集團技術(shù)中心
• 主分類號: C08F14/22
• 分類號: C08F14/22
• 代理公司: 杭州求是專利事務(wù)所有限公司
• 代理人: 張法高

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種熱穩(wěn)定的偏二氟乙烯均聚物或共聚物的制備方法

背景技術(shù)

眾所周知，基于偏二氟乙烯CF₂＝CH₂(VDF)單體的均聚或共聚改性樹脂(PVDF)，具有優(yōu)異的機械穩(wěn)定性，良好的化學(xué)惰性、耐老化性，在諸多領(lǐng)域得到應(yīng)用，如應(yīng)用于制造化工或電子工業(yè)注塑、擠出或模壓部件，及用于制備建筑領(lǐng)域中的涂料或薄膜等。

阿托費納公司和一些日本公司都已生產(chǎn)商業(yè)化聚偏二氟乙烯樹脂。

專利US4025709公開了VDF在過硫酸鉀引發(fā)劑，乙酸鈉及分散劑存在下的聚合方法，其中分散劑可以是全氟辛酸鈉或具有通式的Rf-C₂H₄＝SO₃M，式中M代表堿金屬或銨。所得PVDF為膠乳形式，需要通過離心分離或烘箱干燥，才能制得PVDF。

專利EP169328公開了一種在表面活性劑、引發(fā)劑和三氯氟甲烷或異丙醇存在下聚合VDF的方法，后二種化合物作為鏈轉(zhuǎn)移劑，較大程度減輕了該PVDF在熔化過程中的黃化變色。

為了提高其熱穩(wěn)定性，可以在PVDF中加鹽。專利FR1298572公開了包含鋇鹽或鍶鹽的PVDF。專利US6843948(US6512032)采用亞磷酸酯、酚類化合物、聚酯增塑劑復(fù)合作熱穩(wěn)定劑。

專利US5929152公開了通過添加鉍鹽，如琥珀酸鹽、丙烯酸鹽，對苯二酸鹽或它們的混合物，以提高PVDF的熱穩(wěn)定性。該穩(wěn)定劑對初始聚合物和經(jīng)過熱加工回收的聚合物的穩(wěn)定和變色均有效。

JP62018457(JP62084138)公開了添加馬來酸二辛基錫或己二酸鈣或癸二酸鈣作為穩(wěn)定劑。

專利US3728303公開了用過硫酸鹽為引發(fā)劑，隨后將氯化鈉，氯化鉀，氯酸鈉，氯酸鉀添加到PVDF中，有良好的穩(wěn)定性。

現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，聚偏二氟乙烯樹脂(PVDF)通過添加稀土化合物作為穩(wěn)定劑，可以獲得高熱穩(wěn)定性的PVDF，而且稀土化合物來源廣泛，價格低廉。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的提供一種熱穩(wěn)定的偏二氟乙烯均聚物或共聚物的制備方法。一種熱穩(wěn)定的偏二氟乙烯均聚物或共聚物的制備方法：10.0升聚合反應(yīng)釜中加入5.0～7.0Kg去離子水，10.0～15.0g全氟辛酸鹽，0.5～5.0g稀土化合物，再充入偏二氟乙烯單體或含氟共聚單體至釜內(nèi)壓力維持在2.5～4.0MPa，當(dāng)反應(yīng)釜升溫到70～90℃時，加入0.5～1.0g過硫酸鹽開始聚合反應(yīng)，反應(yīng)完成后降至室溫，得到聚偏二氟乙烯分散液，再經(jīng)凝聚、洗滌、干燥，得到含有稀土化合物的聚偏二氟乙烯樹脂。

所述的稀土化合物包含原子序數(shù)從57到71的15個鑭系元素在內(nèi)的稀土氧化物、氫氧化物、鹵化物和稀土有機弱酸鹽為主的單一和復(fù)合混合體。

稀土化合物加入量為所含聚偏二氟乙烯干樹脂總量0.01％～1.0％，優(yōu)選用量為0.05～0.5％。

另一種熱穩(wěn)定的偏二氟乙烯均聚物或共聚物的制備方法：10.0升聚合反應(yīng)釜中加入5.0～7.0Kg去離子水，10.0～15.0g全氟辛酸鹽，再充入偏二氟乙烯單體或含氟共聚單體至釜內(nèi)壓力維持在3.0～4.0MPa，當(dāng)反應(yīng)釜升溫到70～90℃時，加入0.5～1.0g過硫酸鹽開始聚合反應(yīng)，反應(yīng)完成后降至室溫，得到聚偏二氟乙烯分散液，在分散液中加入0.5～5.0g稀土化合物，再經(jīng)凝聚、洗滌、干燥，得到含有稀土化合物的聚偏二氟乙烯樹脂。

所述的稀土化合物包含原子序數(shù)從57到71的15個鑭系元素在內(nèi)的稀土氧化物、氫氧化物、鹵化物和稀土有機弱酸鹽為主的單一和復(fù)合混合體。

稀土化合物加入量為所含聚偏二氟乙烯干樹脂總量0.01％～1.0％，優(yōu)選用量為0.05～0.5％。

另一種熱穩(wěn)定的偏二氟乙烯均聚物或共聚物的制備方法：聚偏二氟乙烯分散液，經(jīng)凝聚、分離、干燥后得到粉料，在聚偏二氟乙烯粉料中加入稀土化合物，在500～3000轉(zhuǎn)/分轉(zhuǎn)速下均勻混合，得到含有稀土化合物的聚偏二氟乙烯樹脂。

所述的稀土化合物包含原子序數(shù)從57到71的15個鑭系元素在內(nèi)的稀土氧化物、氫氧化物、鹵化物和稀土有機弱酸鹽為主的單一和復(fù)合混合體。

9.根據(jù)權(quán)利要求7所述的一種熱穩(wěn)定的偏二氟乙烯均聚物或共聚物的制備方法，其特征在于所述的稀土化合物加入量為所含聚偏二氟乙烯干樹脂總量0.01％～2.0％，優(yōu)選用量為0.1～1.0％。

本發(fā)明優(yōu)點