[發(fā)明專利]磺酰脲類除草劑分子印跡分離膜的制備方法與應(yīng)用

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200710070588.8
• 申請日: 2007-08-29
• 公開（公告）號: CN101185856A
• 公開（公告）日: 2008-05-28
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 吳健;萬靈書;仰云峰;曾慶斌;徐志康
• 申請（專利權(quán)）人: 浙江大學(xué)
• 主分類號: B01D71/78
• 分類號: B01D71/78
• 代理公司: 杭州天勤知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司
• 代理人: 胡紅娟

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及分子印跡技術(shù)。具體涉及一種磺酰脲類除草劑分子印跡分離膜的制備方法與應(yīng)用。

背景技術(shù)

磺酰脲類除草劑是近三十年來開發(fā)的一類高效除草劑，廣泛應(yīng)用于禾谷作物防治闊葉雜草及某些禾本科雜草。這類除草劑具有高活性和高選擇性，一些品種殘效期較長，其在土壤中少量的殘留即可對后茬敏感作物產(chǎn)生藥害。因此，對磺酰脲類除草劑殘留的提取、分離和有效檢測極為重要。分子印跡技術(shù)(Molecular?Imprinting?Technique)由于其具有獨(dú)特的預(yù)定性、識別性和實(shí)用性，在農(nóng)藥殘留的分離和檢測中表現(xiàn)出良好的應(yīng)用前景，對此張慧婷，葉貴標(biāo)，李文明，潘燦平在“分子印跡傳感器技術(shù)在農(nóng)藥檢測中的應(yīng)用”(《農(nóng)藥學(xué)學(xué)報(bào)》，2006，8(1)：8-13)中有所描述。

眾多文獻(xiàn)報(bào)道了分子印跡材料的制備方法及其應(yīng)用，用于農(nóng)藥檢測和分離純化的分子印跡材料也有所報(bào)道。Kobayashi等人的“Phase?inversionmolecular?imprinting?by?using?template?copolymers?for?high?substraterecognition”(《Langmuir》，2002，18：2866-2872)報(bào)道了基于丙烯腈/丙烯酸共聚物和茶堿體系的印跡聚合物的制備和性能。公開號為CN1245422C的專利文獻(xiàn)公開了一種制備磺酰脲類除草劑分子印跡聚合物的制備方法，而公開號為CN1800246A的專利文獻(xiàn)則公開了一種苯脲類除草劑的分子印跡聚合物的制備方法。上述相關(guān)文獻(xiàn)和授權(quán)專利的共同特征是印跡分子與功能單體之間的相互作用僅僅基于氫鍵作用。然而，單一的氫鍵作用存在選擇性不高和在水相中識別能力降低甚至喪失的問題。

雖然相轉(zhuǎn)化分離膜由于其具有一系列優(yōu)點(diǎn)而在生產(chǎn)生活中得到了廣泛的應(yīng)用，但相應(yīng)的分子印跡分離膜卻仍然無法實(shí)用化，其主要原因之一就是它們的選擇性不夠高、識別速度不夠快、識別能力易于降低。由此可見，要制備高性能的分子印跡分離膜還存在不少技術(shù)上需要解決的難點(diǎn)。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明提供一種磺酰脲類除草劑分子印跡分離膜的制備方法，提高了分子印跡分離膜的性能，實(shí)現(xiàn)對模板分子的高效識別和分離純化。

一種磺酰脲類除草劑分子印跡分離膜的制備方法，包括如下步驟：

(1)將聚合單體、烯基金屬卟啉、輔助功能單體、引發(fā)劑和溶劑混合，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下進(jìn)行熱引發(fā)聚合反應(yīng)，反應(yīng)溫度控制在60～80℃之間，聚合反應(yīng)時(shí)間為6～24小時(shí)，得到含有金屬卟啉的共聚物；

所述的聚合單體為丙烯腈(AN)；

所述的烯基金屬卟啉優(yōu)選四苯基鋅卟啉甲基丙烯酸酯(MMAZnTPP，見結(jié)構(gòu)式(I))或四苯基鋅卟啉甲基丙烯酰胺(MAAZnTPP，見結(jié)構(gòu)式(II))：

所述的烯基金屬卟啉與丙烯腈的重量比為0.1～10∶1。

所述的輔助功能單體為丙烯酸(AA)、甲基丙烯酸(MAA)或三氟甲基丙烯酸(TFMAA)。輔助功能單體與丙烯腈的重量比為0.1～1∶1。

引發(fā)劑為偶氮二異丁腈(AIBN)或過氧化二苯甲酰(BPO)。聚合單體和輔助功能單體重量之和與引發(fā)劑重量之比為50～200∶1。

溶劑為N，N-二甲基甲酰胺(DMF)。丙烯腈、烯基金屬卟啉和輔助功能單體的重量(單位為克)之和與溶劑的體積(單位為毫升)比例為0.05～1∶1(g/ml)；

(2)將步驟(1)所得的共聚物和模板分子在40～80℃下溶于N，N-二甲基甲酰胺中形成鑄膜液，再用刮刀將此鑄膜液趁熱刮涂于潔凈玻璃板上，然后在20～40℃的凝固水浴中經(jīng)由浸沒沉淀相轉(zhuǎn)化法制備不對稱膜；

所述模板分子為磺酰脲類除草劑，是指除草劑活性化合物，如：甲磺隆、氯磺隆、醚苯磺隆、氟胺磺隆、苯磺隆、氟丙磺隆、醚磺隆、噻吩磺隆、煙嘧磺隆、芐嘧磺隆、酰嘧磺隆、玉嘧磺隆、氟嘧磺隆、胺苯磺隆、氯嘧磺隆、甲嘧磺隆、氟啶磺隆或四唑磺隆等；

所述共聚物與模板分子的重量比為0.5～20∶1；

共聚物與模板分子的總重量(單位為克)與N，N-二甲基甲酰胺的體積(單位為毫升)之比為0.05～0.25∶1；

(3)用有機(jī)溶劑與有機(jī)酸的混合物洗脫掉不對稱膜中的模板分子，干燥即得磺酰脲類除草劑分子印跡分離膜。

所述的有機(jī)溶劑為甲醇；

所述的有機(jī)酸為甲酸或乙酸；

所述的有機(jī)溶劑與有機(jī)酸的體積比為2～20∶1。

本發(fā)明還提供了所述方法制備的磺酰脲類除草劑分子印跡分離膜及用途。