[發(fā)明專利]一種含三官能苯基硅氧鏈節(jié)聚甲基苯基硅氧烷的制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200710068596.9
• 申請日: 2007-05-22
• 公開（公告）號: CN101074284A
• 公開（公告）日: 2007-11-21
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 李美江;來國橋;蔣劍雄;呂素芳;蔣可志
• 申請（專利權(quán)）人: 杭州師范大學(xué)
• 主分類號: C08G77/52
• 分類號: C08G77/52;C08G77/06
• 代理公司: 杭州中成專利事務(wù)所有限公司
• 代理人: 陳小良

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及化工技術(shù)領(lǐng)域，具體是一種含三官能苯基硅氧鏈節(jié)聚甲基苯基硅氧烷的制備方法。

背景技術(shù)

甲基苯基硅油、甲基苯基硅樹脂和甲基苯基硅橡膠等系列聚甲基苯基硅氧烷材料由于具有優(yōu)異的耐高、低溫性，耐輻照性，生理惰性，電氣性能等性能而廣泛地應(yīng)用于航空航天、電子電氣、交通運(yùn)輸、醫(yī)療衛(wèi)生、人們的日常生活等方面，日益成為國民經(jīng)濟(jì)中重要的新型有機(jī)硅高分子。

以高純的甲基苯基二氯硅烷為原料，通過水解縮合的方式制備不含三官能苯基硅氧鏈節(jié)的聚甲基苯基硅氧烷已早有報道。R.N.Lewis等人在J.Amer.Chem.Soc.(1948)70，1115-1117和C.W.Young等人在J.Amer.Chem.Soc.(1948)70，3758-3764分別報道了在無溶劑條件下和以乙醚為溶劑，通過向水中滴加高純甲基苯基二氯硅烷進(jìn)行水解，得到了線性聚甲基苯基硅氧烷和環(huán)硅氧烷的混合物。Guinet和Puthet在美國專利US3484469中采用直接向水中滴加高純甲基苯基二氯硅烷，同樣得到了線性聚甲基苯基硅氧烷和環(huán)硅氧烷的混合物。Kuznetsova等人在美國專利3558681中采用向水中滴加甲基苯基硅烷(甲基苯基二氯硅烷或甲基苯基二烷氧基硅烷)，得到了聚甲基苯基硅氧烷齊聚物。幸松民在《有機(jī)硅合成工藝及產(chǎn)品應(yīng)用》(化學(xué)工業(yè)出版社，北京，2000，541頁)中介紹了以甲苯為溶劑，將甲基苯基二氯硅烷慢慢加入到酸水中進(jìn)行水解，得到了線性聚甲基苯基硅氧烷和環(huán)硅氧烷的混合物。

采用熱縮合法生產(chǎn)的甲基苯基氯硅烷單體，主要組成為甲基苯基二氯硅烷與苯基三氯硅烷，苯基三氯硅烷的含量可從0.1％至20％。由于苯基三氯硅烷的存在，使得采用熱縮合法生產(chǎn)的甲基苯基氯硅烷無法直接應(yīng)用于硅油、硅橡膠的生產(chǎn)，只能應(yīng)用于硅樹脂的制備，大大限制了產(chǎn)品的應(yīng)用。同時由于兩者沸點(diǎn)相近，分別為205.0℃(101.3kPa)和201.0℃(101.3kPa)，即便采用精餾分離的方法分離，難以高效率獲得不含苯基三氯硅烷的高純甲基苯基二氯硅烷。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明針對現(xiàn)有技術(shù)中的不足，提出了一種以熱縮合法生產(chǎn)的甲基苯基氯硅烷為原料，提供一種含三官能苯基硅氧鏈節(jié)甲基苯基聚硅氧烷的制備方法。

本發(fā)明的具體方案是以如下方式實(shí)現(xiàn)的：

一種含三官能苯基硅氧鏈節(jié)聚甲基苯基硅氧烷的制備方法，其特征在于：以熱縮合法生產(chǎn)的甲基苯基氯硅烷為原料，采用無溶劑法，通過向甲基苯基氯硅烷中直接加水進(jìn)行水解縮合反應(yīng)來制備。

上述的含三官能苯基硅氧鏈節(jié)聚甲基苯基硅氧烷的制備方法，所述的熱縮合法生產(chǎn)的甲基苯基氯硅烷為甲基苯基二氯硅烷與苯基三氯硅烷的混合物，甲基苯基二氯硅烷的重量含量為99.9％-80.0％，苯基三氯硅烷的重量含量相應(yīng)為0.1％-20.0％。

作為優(yōu)選，上述的含三官能苯基硅氧鏈節(jié)聚甲基苯基硅氧烷的制備方法，所述的熱縮合法生產(chǎn)的甲基苯基氯硅烷中甲基苯基二氯硅烷的重量含量為95％-90.0％，苯基三氯硅烷的重量含量相應(yīng)為5％-10.0％。

作為優(yōu)選，上述的含三官能苯基硅氧鏈節(jié)聚甲基苯基硅氧烷的制備方法，所述的水解反應(yīng)所用的水為去離子水、蒸餾水、自來水或井水。

作為優(yōu)選，上述的含三官能苯基硅氧鏈節(jié)聚甲基苯基硅氧烷的制備方法，所述的水解反應(yīng)所用的水為去離子水、蒸餾水。

作為優(yōu)選，上述的含三官能苯基硅氧鏈節(jié)聚甲基苯基硅氧烷的制備方法，所述的水解反應(yīng)所用水的摩爾數(shù)與甲基苯基氯硅烷中Cl的摩爾數(shù)之比為1∶1.5-15。

作為優(yōu)選，上述的含三官能苯基硅氧鏈節(jié)聚甲基苯基硅氧烷的制備方法，所述的水解反應(yīng)所用水的摩爾數(shù)與甲基苯基氯硅烷中Cl的摩爾數(shù)之比為1∶5-10。

作為優(yōu)選，上述的含三官能苯基硅氧鏈節(jié)聚甲基苯基硅氧烷的制備方法，所述的加料的方式為水緩慢加入到甲基苯基氯硅烷中。

作為優(yōu)選，上述的含三官能苯基硅氧鏈節(jié)聚甲基苯基硅氧烷的制備方法，所述的水解縮合的反應(yīng)溫度為30℃-100℃。

作為優(yōu)選，上述的含三官能苯基硅氧鏈節(jié)聚甲基苯基硅氧烷的制備方法，所述的水解縮合的反應(yīng)溫度為50℃-70℃。