[發明專利]一種環丁砜脫色的方法

有效

• 申請號: 200710065317.3
• 申請日: 2007-04-11
• 公開（公告）號: CN101284826A
• 公開（公告）日: 2008-10-15
• 發明（設計）人: 張強;顧振楣;李貴生
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號: C07D333/48
• 分類號: C07D333/48
• 代理公司: 北京市中實友知識產權代理有限責任公司
• 代理人: 謝小延

技術領域

本發明涉及一種應用大孔徑強酸性離子交換樹脂脫除引起環丁砜產品顯色反應變色的有機物質的環丁砜脫色方法。

背景技術

錦州石化六陸公司環丁砜產品經放置及光照后變色，顏色由淺黃色變成深黃色甚至紅色，此問題逐年嚴重，已成為影響該裝置銷售收入的瓶頸問題。經分析引起環丁砜產品變色的原因是環丁砜原料及產品中的有機物添加劑光照氧化變色和與Ca²⁺、Fe³⁺的顯色反應所至。目前在中國市場上生產環丁砜所用原料和產品中的添加劑相似，主要包括原料丁二烯中的阻聚劑TBC，生產過程中分解為2，4-二甲基喹啉和含氮化合物的環丁砜阻聚劑、在產品中加入的穩定劑烏洛脫品、在產品中加入的PH調節劑單乙醇胺，它們都是有機物，而引起環丁砜變色的也是這些物質的氧化物和它們的鐵離子、鈣離子絡合物。生產裝置原來采用硅藻土脫色，但由于硅藻土填充很實，造成產品的流速太小，失效后又不能再生，只能取出重裝，不適合裝置每年1千噸產量的要求。另外由于當時沒有找到環丁砜產品變色的理論依據，硅藻土沒有將引起環丁砜產品變色的所有物質全部脫掉，因此，處理完的產品在放置一段時間以后，顏色又變的很深。實際上，硅藻土脫色技術處于停用狀態。

國外專利有環丁砜通過串聯的陽離子交換樹脂和一個陰離子交換樹脂罐脫除其中雜質的報道，但是由于國外環丁砜中含有的雜質成分與我國環丁砜中含有的雜質成分不同，用普通的過濾水的陽離子交換樹脂和陰離子交換樹脂是很難脫除完全的。普通樹脂只能脫掉水介質中簡單的陽離子和陰離子，它不能脫掉環丁砜介質中的有機物和大的金屬絡合物。實驗表明，用普通樹脂脫色，由于它不耐有機物的腐蝕和污染，很快就會變成黑色，很快就會失去交換能力。普通的凝膠型離子交換樹脂只有在水的介質中才能起交換作用，不適合在有機介質中脫除有機物質。

發明內容

本發明的目的是利用大孔徑強酸性離子交換樹脂脫除引起環丁砜產品顯色反應變色的有機物質及其與鈣、鐵離子的絡合物。

本發明的方案是將一個磺酸基聚苯乙烯大孔徑強酸性陽離子交換樹脂和一個銨基聚苯乙烯大孔徑強堿性陰離子交換樹脂罐串聯，用泵將環丁砜物料從磺酸基聚苯乙烯大孔徑強酸性陽離子交換樹脂罐上部打進，物料在壓力作用下，從磺酸基聚苯乙烯大孔徑強酸性陽離子交換樹脂罐下部流出后進入銨基聚苯乙烯大孔徑強堿性陰離子樹脂罐上部，由銨基聚苯乙烯大孔徑強堿性陰離子樹脂罐下部流出脫色后的成品；環丁砜的進料壓力為1.5公斤/CM³；環丁砜的進料溫度≤60℃；環境溫度＞0℃；樹脂層高1.2米，容器罐直徑40厘米；物料流速為1噸/小時；用氣相色譜檢測脫色后產品中阻聚劑的色譜峰，當阻聚劑的色譜峰出現，磺酸基聚苯乙烯大孔徑強酸性陽離子交換樹脂被擊穿，需要再生；在磺酸基聚苯乙烯大孔徑強酸性陽離子交換樹脂被擊穿后，將流出的產品加熱到180度，1小時，出現淺黃綠色，銨基聚苯乙烯陰離子強堿性交換樹脂被擊穿，需要再生，用工業級的酸、堿再生陽、陰離子交換樹脂。

磺酸基聚苯乙烯大孔徑強酸性陽離子交換樹脂、銨基聚苯乙烯陰離子強堿性交換樹脂連用可以徹底脫去引起環丁砜產品變色的所有物質，其中包括：堿性的環丁砜阻聚劑及酸性的丁二烯阻聚劑TBC，堿性的PH調節劑單乙醇胺、穩定劑烏洛托品及與Ca2+、Fe3+形成的大分子絡合物。脫色后的產品經光照及加熱到180度均不再變色。脫色效果非常好，徹底解決了環丁砜產品變色問題，從根本上提高了環丁砜產品質量。

磺酸基聚苯大孔型強酸性陽離子交換樹脂和銨基聚苯乙烯大孔型強堿性陰離子交換樹脂具有耐有機溶劑、很高的機械強度、交換速度快的特點，它非常適合在有機的介質中脫除有機物質。

由于兩種大孔徑強酸性離子交換樹脂可以帶壓使用，流量很大，可以滿足環丁砜裝置每年1000到2000噸的產量要求。

由于兩種大孔徑強酸、堿性陽、陰離子交換樹脂可以用工業級的酸、堿再生至少10次，因此，每噸產品增加的成本很少，只有10元左右。

采加劑前的側線樣品，已經有顏色色號為3。分別經上述大孔徑強酸性陽和陰離子交換樹脂處理，都可以脫色，做此三種樣品的前后金屬離子分析，結果如下：單位：ppm