[發(fā)明專利]一種降低催化裂化汽油硫含量的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200710064971.2
• 申請日: 2007-03-30
• 公開（公告）號: CN101275084A
• 公開（公告）日: 2008-10-01
• 發(fā)明（設計）人: 習遠兵;胡云劍;屈錦華;李明豐;聶紅
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: C10G65/04
• 分類號: C10G65/04
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司
• 代理人: 王景朝;龐立志

技術領域

本發(fā)明屬于一種在存在氫的情況下精制烴油的方法，更具體地說，是一種降低催化裂化汽油硫含量，生產低硫低烯烴的清潔汽油產品的方法。

背景技術

隨著汽車工業(yè)的快速發(fā)展，汽車尾氣對環(huán)境的污染越來越嚴重，為保護環(huán)境，世界各國對車用汽油的組成提出了更嚴格的限制，以降低汽車尾氣中有害物質的排放，其中降低汽油中硫和烯烴含量可以有效減少汽車尾氣中有害物質的排放。美國要求2006年汽油中硫含量降低到30μg/g以下，烯烴含量小于14體積％。歐洲已于2005年開始執(zhí)行對應歐IV汽車排放標準的汽油規(guī)格，要求汽油中硫含量低于50μg/g，烯烴含量低于18體積％。日本要求2008年車用汽油中硫含量低于10μg/g。北京已于2005年開始實施對應歐III汽車排放標準的汽油規(guī)格，到2008年，在三大城市(北京、上海、廣州)實施相當于歐IV排放標準的汽油規(guī)格，要求汽油中硫含量小于50μg/g，烯烴含量小于18體積％。對照歐III、歐IV排放標準可以發(fā)現(xiàn)，我國汽油質量的主要問題是硫含量和烯烴含量高。汽油中硫和烯烴含量超高的主要原因是由于催化汽油占汽油池中調和組分的比例過高。在我國，催化裂化汽油是汽油調和池中主要調和組分，占75％以上。催化裂化汽油的特點是硫含量高、烯烴含量高。而且，隨著催化裂化加工的原料向重質化方向發(fā)展，將導致催化裂化汽油中的硫含量和烯烴含量進一步增高。因此降低催化裂化汽油中硫和烯烴含量將成為提高車用汽油質量的主要途徑。

現(xiàn)有技術中生產低硫汽油的方法很多，主要有催化裂化原料加氫預處理、催化裂化汽油后處理及兩種方式的結合應用。傳統(tǒng)的催化裂化汽油加氫脫硫技術雖然可以大幅度地降低硫含量和烯烴含量，但由于加氫過程中將具有高辛烷值的烯烴組分大量飽和，致使汽油產品辛烷值損失很大。特別我國催化裂化汽油中烯烴含量高，一般在40體積％以上，芳烴含量低，為15～25體積％，因此辛烷值損失更大。

US?6596157公開了一種降低石腦油中硫含量的加氫方法，該方法包括兩個反應系統(tǒng)，石腦油重餾分在其中的一個反應系統(tǒng)中進行非選擇性加氫脫硫，石腦油中餾分在另一個反應系統(tǒng)中進行選擇性加氫脫硫，兩個反應系統(tǒng)的工藝條件分別控制，加氫后的重餾分和中餾分物流與中餾分原料進行換熱，可省略一個加熱爐。該方法有效降低了石腦油中硫含量，但是烯烴降低幅度小。

EP?0940464公開了一種催化裂化汽油脫硫的工藝方法，該方法采用常規(guī)的具有兩個床層的固定床反應器，將催化裂化汽油切割成輕、中、重三種不同的餾分。重餾分在第一床層加氫脫硫，其反應生成物與中間餾分在第一床層出口處混合后，進入第二床層進行加氫脫硫。該方法提供了一種降低催化裂化汽油中硫含量的方法，但加氫過程烯烴飽和率高，辛烷值損失過大。

CN?1604956A公開了一種降低石腦油硫含量的方法，該方法先將全餾分石腦油分餾為輕石腦油、中間石腦油和重石腦油，塔底的重石腦油進行加氫脫硫后，其反應流出物與中間石腦油混合后，進行第二加氫脫硫處理，將此脫硫處理后的物流與輕石腦油混合后得到石腦油產品。該方法將重石腦油進行二次加氫，增加了裝置能耗，同時烯烴含量降低幅度有限。

基本所有的催化裂化工藝都由反應再生系統(tǒng)、分餾系統(tǒng)和吸收穩(wěn)定系統(tǒng)三部分組成。在各種型式的催化裂化工藝裝置中，分餾系統(tǒng)和吸收穩(wěn)定系統(tǒng)都是一樣的。典型的催化裂化分餾系統(tǒng)包括催化裂化主分餾塔，由反應器來的反應油氣在主分餾塔內分成幾個中間產品：塔頂為富氣和粗汽油，側線有輕柴油、重柴油和回煉油。輕柴油和重柴油分別經換熱冷卻后出裝置，富氣和粗汽油進入吸收穩(wěn)定系統(tǒng)。吸收穩(wěn)定系統(tǒng)通常包括吸收塔、解吸塔和穩(wěn)定塔，主要作用是利用吸收和精餾的方法將富氣和粗汽油分離成干氣(≤C₂)、液化氣(C₃、C₄)和穩(wěn)定汽油。常規(guī)的穩(wěn)定塔就是一個精餾塔，來自解吸塔的脫乙烷汽油在穩(wěn)定塔進行分餾，塔頂產品是液化氣，塔底產品是蒸汽壓合格的穩(wěn)定汽油。

現(xiàn)有技術中催化裂化裝置與催化裂化汽油加氫裝置是獨立的兩套裝置，汽油加氫裝置是以催化裂化裝置吸收穩(wěn)定系統(tǒng)得到的穩(wěn)定汽油為原料，進行加氫精制，以降低其中的雜質含量，或者是先將穩(wěn)定汽油進行餾分切割，然后再進行加氫處理。因此，如何將加氫裝置與催化裂化裝置更緊密地結合起來，如何充分利用現(xiàn)有工藝生產流程，為煉廠提供更多的選擇空間，對于滿足國內日益嚴格的汽油質量要求和擴大汽油出口具有重要意義。

發(fā)明內容

本發(fā)明的目的是在現(xiàn)有技術的基礎上，提供一種降低催化裂化汽油硫含量的方法。