[發明專利]一種高透明線性低密度聚乙烯的制備方法

無效

• 申請號: 200710064958.7
• 申請日: 2007-03-30
• 公開（公告）號: CN101275000A
• 公開（公告）日: 2008-10-01
• 發明（設計）人: 張劍;陳光巖;劉聰;張欣穎;王安晨;王賢慧
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號: C08L23/06
• 分類號: C08L23/06;C08K5/10
• 代理公司: 北京市中實友知識產權代理有限責任公司
• 代理人: 金杰

技術領域

本發明涉及一種聚乙烯的制備方法，特別涉及一種制備線性低密度聚乙烯的方法。

背景技術

線性低密度聚乙烯樹脂主要應用于地膜、棚膜及各類包裝膜等方面，目前市場上的線性低密度聚乙烯樹脂普通存在透光性差的缺點，影響了線性低密度聚乙烯樹脂的廣泛應用。由于花卉等植物需要更高的溫度，因此需要膜有著更高的透光率，透光性差則影響植物的生長，因此必須增加線性低密度聚乙烯膜的透光性能。目前通常采用添加苯甲酸鈉、苯甲酸、滑石、碳酸鈉、有機磷酸鹽等成核劑來提高聚乙烯的光學性能，但是此方法使聚乙烯的耐應力和耐腐蝕性得以提高，而透光度則一般。另外，也有人加入山梨醇類成核劑，其透光效果較好，但仍不同程度地存在價格高、有異味、分散性差、外觀色相不足等問題。還有人加入了由松香和/或松香基材料的金屬鹽組成的組合物用作成核劑，由于它們的高揮發性、升華性及分散性差，而使聚烯烴的透明效果一般。

發明內容

本發明的目的在于提供一種線性低密度聚乙烯的制備方法，以明顯改善線性低密度聚乙烯的透光性能。

本發明所述的線性低密度聚乙烯樹脂的制備方法為：

(A)首先合成增透劑丙烯酸聚乙二醇單酯：

丙烯酸聚乙二醇單酯是以丙烯酸、聚乙二醇、間苯二酚、對甲苯磺酸、β-(3’，5’-二叔丁基-4’-羥基苯基)丙烯十八酯、二硬脂基季戊四醇亞磷酸酯為原料，按以下步驟進行：

在反應器中加入摩爾比為0.6-0.9∶1的丙烯酸和聚乙二醇(分子量200-800)，阻聚劑間苯二酚，其重量為丙烯酸重量的0.5％-1.5％，催化劑對甲苯磺酸，其重量為丙烯酸和聚乙二醇總重量的0.6％-1.5％。溶劑為甲苯，其重量為丙烯酸和聚乙二醇總重量的100-120％。復合抗氧劑為β-(3’，5’-二叔丁基-4’-羥基苯基)丙烯十八酯和二硬脂基季戊四醇亞磷酸酯，其重量為丙烯酸和聚乙二醇總重量的0.1％-0.4％。酯化反應后，經后處理過程得到增透劑丙烯酸聚乙二醇單酯。

(B)制備線性低密度聚乙烯樹脂：合成增透劑后，將增透劑丙烯酸聚乙二醇單酯與線性低密度聚乙烯按重量比0.1-1.5∶100，在160℃-210℃熔融共混擠出，制得高透明線性低密度聚乙烯樹脂。

合成增透劑丙烯酸聚乙二醇單酯中的后處理過程為在真空條件下脫去甲苯，真空降溫；其中的酯化反應條件為反應溫度120-140℃，常壓下回流3-7小時。

本發明突出特點：本發明提供的制備高透明線性低密度聚乙烯的方法其工藝簡單易行、成本較低，產品力學性能優良、穩定性好、光學性能優異、分散性好且無異味等；該方法是一種較好的制備高透明線性低密度聚乙烯的方法。

具體實施方式

實例1

丙烯酸36g(0.5mol)，聚乙二醇(分子量400)240g(0.6mol)，間苯二酚為0.21g，對甲苯磺酸2.82g，甲苯276g，抗氧劑(β-(3’，5’-二叔丁基-4’-羥基苯基)丙烯十八酯和二硬脂基季戊四醇亞磷酸酯混合物)0.55g，置于一裝有電動攪拌器、溫度計、回流冷凝器的三口瓶中，加熱攪拌，升溫至120-140℃，常壓甲苯回流3-7小時，脫水9ml，酯化完畢。將酯化物在真空條件下P：0.095MPa，脫去甲苯，真空降溫，得產物丙烯酸聚乙二醇單酯。

2千克線性低密度聚乙烯原料(熔融指數2.0g/10min)，6克上述制備的增透劑丙烯酸聚乙二醇單酯，6克乙撐基雙硬脂酰胺和4克β-(3’，5’-二叔丁基-4’-羥基苯基)丙烯十八酯于螺桿擠出機中于160℃-210℃熔融共混擠出造粒，共混物粒料干燥后制樣測試。經測試，本實施例制備的高透明線性低密度聚乙烯樹脂與本實施例采用的線性低密度聚乙烯原料主要性能對比見下表：

??性能??高透明線性低密度聚乙烯樹脂??(本實施例制備)??線性低密度聚乙烯??(本實施例采用的原料)??拉伸屈服應力(MPa)??10??8.3??斷裂屈服應力(MPa)??15??13??斷裂伸長率(％)??505??500??霧度(％)??10??14??透明度(％)??90??85