[發(fā)明專利]全餾分費(fèi)－托合成油的氫化加工方法

無(wú)效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 200710064773.6
• 申請(qǐng)日: 2007-03-26
• 公開（公告）號(hào): CN101177621A
• 公開（公告）日: 2008-05-14
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 任杰;相宏偉;曹立仁;孫予罕;李永旺
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中科合成油技術(shù)有限公司
• 主分類號(hào): C10G65/12
• 分類號(hào): C10G65/12
• 代理公司: 北京信慧永光知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限責(zé)任公司
• 代理人: 薛俊英;王維玉

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種全餾分費(fèi)-托合成油的氫化加工方法，特別是涉及一種將全餾分費(fèi)-托合成油有效加工為優(yōu)質(zhì)馬達(dá)燃料和優(yōu)質(zhì)化工原料的氫化加工方法。

背景技術(shù)

化石燃料主要包括煤和石油，從世界范圍看，煤的儲(chǔ)量遠(yuǎn)超過石油的儲(chǔ)量。因此，如何用煤替代石油是能源領(lǐng)域的重要課題。煤替代石油的重要加工過程是煤的液化過程，以及煤液化產(chǎn)物的進(jìn)一步加工處理過程。

根據(jù)化學(xué)加工過程的不同路線，煤炭液化可分為直接液化和間接液化兩大類。煤直接液化是把煤直接轉(zhuǎn)化成液體產(chǎn)品。其工藝主要有埃克森(Exxon)供氫溶劑法(簡(jiǎn)稱EDS法)、氫煤法等。EDS法是借助供氫溶劑的作用，在一定溫度和壓力下將煤加氫液化成液體燃料；氫煤法是采用加壓催化流化床反應(yīng)器，借助高溫和催化劑的作用，使煤在氫壓下裂解成小分子的烴類液體燃料。加氫液化工藝的柴油收率在70％左右，LPG和汽油約占20％，其余為以多環(huán)芳烴為主的中間產(chǎn)品，還含有相當(dāng)數(shù)量的氧、氮、硫等雜原子，芳烴含量也較高，較難進(jìn)一步加工為高質(zhì)量的汽油、柴油等產(chǎn)品。

CN1382772A介紹了一種從煤直接液化油最大量生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)柴油或噴氣燃料的方法，過濾后的煤液化油穩(wěn)定加氫，然后將得到的柴油餾分、尾油餾分進(jìn)行深度加氫改質(zhì)，分離加氫改質(zhì)反應(yīng)器流出物得到氣體、石腦油餾分、柴油餾分和尾油餾分或氣體、石腦油餾分、噴氣燃料、柴油餾分和尾油餾分，富氫氣流循環(huán)使用，部分尾油餾分作為供氫劑循環(huán)回煤液化系統(tǒng)。CN1493663A介紹了一種由煤直接液化油生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)柴油的組合工藝方法，過濾后的煤液化油穩(wěn)定加氫，然后將得到柴油餾分進(jìn)行加氫改質(zhì)，分離加氫改質(zhì)反應(yīng)器流出物得到石腦油餾分、柴油餾分。由于煤直接液化油芳烴含量較高，上述兩種方法得到的柴油餾分的十六烷值僅能達(dá)到45左右，不能滿足歐II柴油標(biāo)準(zhǔn)。

煤間接液化是煤炭在高溫下與氧氣和水蒸氣反應(yīng)分解，使煤炭全部氣化成原料氣(CO+H₂的混合物)，再在催化劑的作用下進(jìn)一步合成為液體油品或石化產(chǎn)品。目前，間接液化已在許多國(guó)家實(shí)現(xiàn)了工業(yè)生產(chǎn)，主要分兩種生產(chǎn)工藝，一是費(fèi)-托(Fischer-Tropsch)合成工藝，將原料氣直接合成油；二是摩比爾(Mobil)工藝，由原料氣合成甲醇，再由甲醇轉(zhuǎn)化成汽油的。其中費(fèi)-托合成是具有較好前景的工藝方法。費(fèi)-托合成油的分布較寬，不同的合成條件得到的產(chǎn)品分布有所不同，如一種典型條件下的產(chǎn)品分布為：C₄^-以下產(chǎn)物約占總合成產(chǎn)物的40％左右，C₅⁺以上產(chǎn)物約占總合成產(chǎn)物的60％左右，其中C₅～C₉餾分30％左右、C₁₀～C₁₃餾分15％左右、C₁₄～C₁₈餾分9％左右、C₁₉⁺餾分6％左右等。C₄^-以下的氣態(tài)烴類產(chǎn)物經(jīng)分離及烯烴歧化轉(zhuǎn)化得到LPG、聚合級(jí)丙烯、聚合級(jí)乙烯等終端產(chǎn)品。C₅⁺以上液態(tài)產(chǎn)物可以進(jìn)一步加工為各種產(chǎn)品。

CN1594509A等將費(fèi)-托合成油的重質(zhì)烴和/或釜底蠟，采用Fe基催化劑在懸浮床中進(jìn)行加氫轉(zhuǎn)化，生產(chǎn)石腦油和柴油產(chǎn)品。具體方法是將Fe基催化劑和費(fèi)托合成重質(zhì)烴和/或釜底蠟原料在儲(chǔ)油罐混合均勻，然后與氫氣混合加熱至300～400℃進(jìn)入懸浮床反應(yīng)器，進(jìn)行加氫轉(zhuǎn)化；加氫轉(zhuǎn)化的反應(yīng)條件為3.0～20.0MPa，反應(yīng)溫度為350～500℃，氫油體積比為300～1800，液體空速為0.1～3.0h^-1。懸浮床工藝的加氫性能較弱，反應(yīng)條件苛刻，產(chǎn)品性質(zhì)需進(jìn)一步提高。

CN1125960A等采用特種無(wú)定形硅鋁負(fù)載貴金屬，將費(fèi)-托合成油生產(chǎn)為潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油。其中催化劑由0.05～10wt％的貴金屬和比表面100～500m2/g的二氧化硅/氧化鋁載體構(gòu)成。以費(fèi)托合成油為原料制潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油的相關(guān)專利文獻(xiàn)較多，但費(fèi)-托合成油中直鏈烴含量較多，不是潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油的理想原料。