[發明專利]在共軛二烯和單乙烯芳烴無規共聚物的制備工藝中抑制凝膠的方法

有效

• 申請號: 200710064135.4
• 申請日: 2007-03-01
• 公開（公告）號: CN101255203A
• 公開（公告）日: 2008-09-03
• 發明（設計）人: 王世朝;梁愛民;李傳清;李偉;劉慧玲;孫文娟;周微頻;于國柱;欒貴璽;閆冰;張杰
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司
• 主分類號: C08F2/40
• 分類號: C08F2/40;C08F212/08;C08F4/48;C08K5/01
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利商標事務所
• 代理人: 黃淑輝

1.?在共軛二烯和單乙烯芳烴無規共聚合工藝中抑制凝膠的方法，其特征在于在所述共聚合工藝中采用α-烯烴或其混合物作為凝膠抑制劑。

2.?根據權利要求1的方法，其中所述的凝膠抑制劑為C₄-C₁₀的直鏈或支鏈α-烯烴或其混合物，優選C₆-C₁₀的α-烯烴或其混合物。

3.?根據權利要求1的方法，其中所述的α-烯烴選自1-丁烯，1-戊烯，1-己烯，1-庚烯，1-辛烯，1-壬烯和1-癸烯；優選1-己烯，1-庚烯，1-辛烯，1-壬烯和1-癸烯。

4.?根據權利要求1的方法，其中所述的共軛二烯和單乙烯芳烴無規共聚合工藝為鋰系陰離子溶液聚合方法，優選所述的溶液聚合包括如下步驟：

在惰性氣體環境下采用有機鋰為引發劑，路易斯堿為添加劑，加入所述凝膠抑制劑和反應單體，在溶劑中進行共軛二烯烴與單乙烯基芳烴的共聚合反應。

5.?根據權利要求1的方法，其中所述的共軛二烯和單乙烯芳烴無規共聚合工藝為間歇聚合方法或連續聚合方法。

6.?根據權利要求1的方法，其中所述凝膠抑制劑α-烯烴或其混合物的加入量為0.12～4.9g/100g溶劑，優選0.12～2.45g/100g溶劑，并且優選與反應單體一起加入。

7.?根據權利要求4的方法，其中所述的溶劑為環己烷和正己烷的混合物，兩者的重量比為80∶20～90∶10。

8.?根據權利要求4的方法，其中所述的有機鋰引發劑為通式RLi所示的有機單鋰，其中R為直鏈或支鏈的C₂-C₆烷基、環己烷基或C₆-C₁₀芳基；優選地，所述有機鋰引發劑為乙基鋰、丙基鋰、異丙基鋰、正丁基鋰、仲丁基鋰、戊基鋰、己基鋰、環己基鋰、苯基鋰、甲基苯基鋰、萘基鋰；更優選所述有機鋰引發劑為正丁基鋰或仲丁基鋰，并且所述的有機鋰引發劑用量為每100g單體加入0.3～2.5mmol。

9.?根據權利要求4的方法，其中所述的路易斯堿選自環醚化合物，脂族單醚，脂族多醚，芳香醚，叔胺化合物，吡啶、喹啉、及其任意組合，優選地，所述的路易斯堿選自四氫呋喃、四氫吡喃，1，4-二氧六環、二乙基醚、二丁基醚、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇二丁醚、二甘醇二甲醚、二甘醇二乙醚、二甘醇二丁醚、二苯基醚、苯甲醚、三乙胺、三丙胺、三丁胺、N，N，N’，N’-四甲基乙二胺、N，N-二乙基苯胺及其任意組合，并且所述的路易斯堿的用量為其與有機鋰引發劑的重量比為30∶1～1∶1。

10.?根據權利要求1的方法，其中所述的共軛二烯烴是C₄～C₁₂共軛二烯烴；優選所述的共軛二烯烴選自1，3-丁二烯、異戊二烯、1，3-戊二烯、1，3-己二烯、2，3-二甲基-1，3-丁二烯、1-苯基-1，3-丁二烯，及其任意組合；更優選所述的共軛二烯烴為1，3-丁二烯，并且所述的共軛二烯烴用量基于單體重量為25-95％重量。

11.?根據權利要求1的方法，其中所述的單乙烯基芳烴是指C₈～C₂₀單乙烯基芳烴；優選所述的單乙烯基芳烴為苯乙烯，甲基取代的苯乙烯丁基取代的苯乙烯或它們的組合或它們的組合；更優選所述的單乙烯基芳烴選自：苯乙烯，間-甲基苯乙烯、對-甲基苯乙烯、對-叔丁基苯乙烯、α-甲基苯乙烯，及其任意組合，并且單乙烯基芳烴用量基于單體重量為5-75％重量。

12.?根據權利要求4的方法，其中所述的溶劑用量使單體濃度為2-70g總單體/100ml溶劑。

13.?根據權利要求1的方法，其中所述的聚合反應溫度為0-150℃，和聚合反應壓力為0.1-0.8MPa表壓。