[發(fā)明專利]一種與催化裂化吸收穩(wěn)定系統(tǒng)集成的側線醚化方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200710063921.2
• 申請日: 2007-02-14
• 公開（公告）號: CN101245257A
• 公開（公告）日: 2008-08-20
• 發(fā)明（設計）人: 邢恩會;謝文華;劉強;慕旭宏;羅一斌;舒興田
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: C10G55/06
• 分類號: C10G55/06;C10G29/22
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司
• 代理人: 王景朝;龐立志

技術領域

本發(fā)明涉及一種烴類原料與脂肪醇發(fā)生醚化反應的方法，更具體地說，是一種烴類醚化方法與催化裂化吸收穩(wěn)定系統(tǒng)相組合的方法。

背景技術

近年來隨著環(huán)境保護法規(guī)的日益嚴格，世界各國和地區(qū)對于汽油中烯烴含量的限制也日趨嚴格，而市場對于高標號汽油的需要也隨著汽車市場的發(fā)展不斷增加。我國從2003年1月開始，在全國范圍內(nèi)實施《車用無鉛汽油》的國家標準(GB?17930-1999)，此標準限制烯烴含量不大于35體積％，預計此限制今后還會進一步降低。我國近80％汽油來自催化裂化工藝，其余汽油組分較少，調(diào)和能力差；我國催化裂化汽油呈現(xiàn)高烯烴、低芳烴含量的特征，烯烴含量通常在40～50體積％左右，芳烴含量不到20體積％，基本上沒有含氧化合物。而將烯烴組分與脂肪醇進行反應生成相應的醚，是降低汽油中的烯烴含量和蒸汽壓，提高汽油辛烷值，改善汽油質(zhì)量的有效方法。

目前已有比較成熟的異丁烯醚化技術、C₅餾分醚化技術和輕汽油醚化技術，工業(yè)上絕大多數(shù)是以強酸性陽離子交換樹脂為醚化催化劑，也有少量的工業(yè)應用是以負載型的雜多酸為醚化催化劑。典型的醚化工藝通常包括原料凈化、醚化反應和甲醇回收等幾個部分。二烯烴和堿氮是醚化催化劑的毒物，因此對于從全餾分汽油中切割出的醚化原料有嚴格要求。現(xiàn)有C₅餾分醚化技術和輕汽油醚化技術都是先從全餾分汽油中切割出相應組分作為醚化原料，醚化原料一般再通過堿洗脫硫，水洗脫堿氮，選擇性加氫脫二烯烴等預處理后，再進行醚化反應。由于現(xiàn)有技術的工藝步驟較多，需要重復冷卻、降壓、加熱和升壓，所以操作能耗高。

US?5015782公開了一種生產(chǎn)醚類化合物的工藝方法，該方法以C₄及C₄以上的異構烯烴為醚化原料采用兩段法工藝流程，在第一段為兩個串聯(lián)的固定床反應器，以酸性的中孔分子篩作為催化劑，第二段為催化蒸餾塔，以強酸性陽離子交換樹脂為醚化催化劑，水洗后的醚化原料在第一段進行部分醚化反應，同時脫除堿氮、二烯烴和金屬等雜質(zhì)，隨后在第二段進行進一步醚化，最后得到甲基叔丁基醚(MTBE)。該方法是一個獨立的醚化工藝過程，沒有與催化裂化工藝進行結合。

US?5188725公開了一種流化催化裂化工藝與醚化反應組合的方法，該方法是一個連續(xù)的多步驟工藝方法，主要包括重質(zhì)烴類原料在第一流化床催化裂化、催化裂化催化劑再生、烯烴物料在第二流化床醚化、向第二流化床補充新鮮催化劑和抽出第二流化床部分失活的催化劑到第一流化床反應器等步驟。在第一流化床主要采用大孔沸石催化劑，第二流化床主要采用中孔沸石催化劑。此外，烯烴物料在進行醚化反應前要經(jīng)過水洗的預處理步驟。該方法流程復雜，工藝步驟多。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是在現(xiàn)有技術的基礎上提供一種與催化裂化吸收穩(wěn)定系統(tǒng)集成的側線醚化方法。

本發(fā)明提供的方法是烴類醚化原料進入催化裂化穩(wěn)定塔進行分餾，所述的催化裂化穩(wěn)定塔從塔高95％至塔高50％處設有側線出料口，自側線出料口抽出的液相物流與脂肪醇混合后進入醚化反應器，在醚化催化劑的作用下進行反應，其反應生成物不經(jīng)分離由位于側線出料口下方的側線進料口再進入塔內(nèi)進行分餾，分離所得的液化氣由穩(wěn)定塔的塔頂?shù)玫剑诜€(wěn)定塔的塔底得到含有醚類化合物的穩(wěn)定汽油，所述的醚化催化劑選自強酸性陽離子交換樹脂、分子篩催化劑和雜多酸催化劑中的一種或幾種。

本發(fā)明將醚化反應過程與現(xiàn)有的催化裂化吸收穩(wěn)定系統(tǒng)進行了有效地結合，充分利用了催化裂化吸收穩(wěn)定系統(tǒng)具有的溫度、壓力、傳質(zhì)和傳熱條件來進行醚化反應，不但為企業(yè)節(jié)約巨大的能耗和操作成本，而且得到了烯烴含量降低、辛烷值提高以及蒸汽壓合格的穩(wěn)定汽油。本發(fā)明對于國內(nèi)催化裂化汽油烯烴含量較高這一特點具有較好的適應性，可為煉廠生產(chǎn)高標號汽油提供更多的操作靈活性。

附圖說明

圖1是本發(fā)明提供的與催化裂化吸收穩(wěn)定系統(tǒng)集成的側線醚化方法的流程示意圖。

圖2是本發(fā)明提供的與催化裂化吸收穩(wěn)定系統(tǒng)集成的有預醚化的側線醚化方法的流程示意圖。

圖3是本發(fā)明提供的與催化裂化吸收穩(wěn)定系統(tǒng)集成的側線醚化方法中醚化反應器串聯(lián)排列方式示意圖。

圖4是本發(fā)明提供的與催化裂化吸收穩(wěn)定系統(tǒng)集成的側線醚化方法中醚化反應器并聯(lián)排列方式I示意圖。

圖5是本發(fā)明提供的與催化裂化吸收穩(wěn)定系統(tǒng)集成的側線醚化方法中醚化反應器并聯(lián)排列方式II示意圖。

具體實施方式