[發明專利]非晶態、高效、高抗積炭、深度脫硫催化劑無效
| 申請號: | 200710063302.3 | 申請日: | 2007-01-08 |
| 公開(公告)號: | CN101219383A | 公開(公告)日: | 2008-07-16 |
| 發明(設計)人: | 張敬暢;趙德玉;曹維良 | 申請(專利權)人: | 北京化工大學 |
| 主分類號: | B01J23/882 | 分類號: | B01J23/882;B01J21/04;B01J29/076;C10G45/08 |
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| 地址: | 100029北京市朝*** | 國省代碼: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關鍵詞: | 晶態 高效 高抗積炭 深度 脫硫 催化劑 | ||
1.本發明提供了一種新型汽油、柴油油品的深度脫硫催化劑,其特征在于將改性的載體進行脫氣脫水,將活性組分無機鹽溶解配成一定濃度的溶液并加入一定量的表面活性劑,通過真空浸漬法使活性組分浸漬到載體上,水浴振蕩箱上恒溫干燥,在一定的溫度下在馬弗爐中煅燒一定的時間,制得活性組分高度分散、非晶態的可用于汽油、柴油油品的深度脫硫反應的催化劑,該催化劑對油品中的有機硫具有高的催化活性,對油品中的烯烴具有一定的抗吸附能力。
2.本發明提供了一種新的反應工藝,其特征在于該工藝是在一定的氫氣壓力和溫度的條件下進行預硫化和反應,預硫化和反應時采用相同的氣體空速,并以不同的液體空速進行預留化和反應。
3.根據權利要求1所述的脫硫催化劑,其特征在于載體可以為γ-Al2O3、TiO2、SiO2、ZrO2、分子篩、活性炭、Al2O3-SiO2、Al2O3-ZrO2,對載體進行脫水脫氣處理的溫度為80℃-180℃,并在此溫度下保持0.5-5小時。
4.根據權利要求1所述的脫硫催化劑,其特征在于對載體進行改性所用的元素有鈦、硅、鋯、銦、鎵、鍺、鐵、錳金屬元素和磷、氮硫非金屬元素,其用量為載體質量的0.1%-20%。
5.根據權利要求1所述的脫硫催化劑,其特征在于催化劑的活性組分鉬鹽來自于鉬酸銨、鉬酸鈉、鉬酸鉀,其用量以氧化物計為1wt%-20wt%。催化劑的活性組分鈷鹽來自于硝酸鈷、草酸鈷、碳酸鈷,其用量以氧化物計為1wt%-10wt%。催化劑的活性組分磷鹽來自于磷酸一胺、磷酸二胺、磷酸二氫鉀、磷酸二氫鈉,其用量以氧化物計為1wt%-5wt%。催化劑的活性組分硼鹽來自于硼酸、硼酸鈉、硼酸鉀,其用量以氧化物計為1wt%-5wt%。催化劑的活性組分鎳鹽來自于硝酸鎳、碳酸鎳,其用量以氧化物計為1wt%-5wt%。催化劑的活性組分鎢鹽來自于鎢酸鈉、鎢酸鉀、鎢酸胺,其用量以氧化物計為1wt%-5wt%。催化劑制備過程中所用的溶劑為去離子水、乙醇、甲醇、醋酸。
6.根據權利要求1所述的脫硫催化劑,其特征在于所用的表面活性劑選自于壬基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、聚乙二醇辛基苯基醚、月桂醇聚氧乙烯醚、辛基酚聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸鈉中的一種或是幾種的混合物,其用量為浸漬液體積的1%-6%。
7.根據權利要求1所述的脫硫催化劑,其特征在于煅燒時采用程序升溫的方法,煅燒的溫度為400℃-700℃,煅燒時間為1-6小時。
8.根據權利要求1所述的脫硫催化劑,其特征在于活性組分負載到載體上采用分浸法,同時煅燒也采用分步煅燒法,在于抽真空時真空度要保持在650mmHg-750mmHg之間,抽真空的時間為0.5-5個小時。
9.根據權利要求2所述的脫硫催化劑的反應工藝條件,其特征在于預硫化時的溫度在150℃-450℃之間,氫氣的空速在600h-1-2000h-1之間,壓力為1-5MPa之間,預留化液空速為1-20h-1,預留化的時間是3-10小時。
10.根據權力要求2所述的脫硫催化劑的反應工藝條件,其特征在于反應時的溫度在250℃-350℃之間,氫氣的空速在600h-1-2000h-1之間,壓力為1-5MPa之間,反應原料空速為1-10h-1。
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