[發明專利]一種聚丙烯生產新型殺活劑性能評價方法

無效

• 申請號: 200710060511.2
• 申請日: 2007-12-28
• 公開（公告）號: CN101216469A
• 公開（公告）日: 2008-07-09
• 發明（設計）人: 李建生;何北菁;趙婧羽;柏文濤
• 申請（專利權）人: 天津市職業大學
• 主分類號: G01N31/10
• 分類號: G01N31/10;G01N33/00
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明涉及一種聚丙烯生產新型殺活劑性能評價方法，特別是用殺活效率指標在實驗室中對新型殺活劑進行篩選和評價方法，能夠在一定程度上預測工業實際應用情況，屬于高分子化學領域。

背景技術

聚丙烯工業化生產大多采用齊格勒-納塔催化劑體系，生產過程中需要加入殺活劑分解殘存的催化劑和活性鏈，以防止未轉化的原料丙烯在后處理過程中繼續聚合。發明人在《精細石油化工》，2006，(6)：1-3一文中介紹了國內外殺活劑合成和應用情況。

新型殺活劑必須在實驗室裝置上進行性能評價，才能進入中試和工業化應用。國內外專利已公開了多種新型殺活劑，但對其性能評價只限于從聚合物的外觀、熔度指數和腐蝕性等方面定性描述，不具備定量可比性。研究開發方便實用的殺活劑性能評價方法具有重要意義。

發明內容

在對丙烯聚合催化劑性能評價時一般采用催化效率的概念。催化效率(e)是指在一定單體濃度和溫度下，整個聚合時間內單位主催化劑所能生成聚合物的重量，即：

本發明參照催化效率概念提出了殺活效率概念，殺活效率(De)定義為殺活劑加入前后，與催化劑等量的殺活劑(d)引起的催化效率的降低率，即：

De(e0-e)de0×100%]]>

式中，e₀是未加入殺活劑時體系的催化效率，單位是g聚合物/g主催化劑；e是加入殺活劑后體系的催化效率，單位是g聚合物/g主催化劑；d是加入催化劑摩爾數與殺活劑摩爾數之比。

若每次測定時催化劑加入量相同，且聚合時間足夠長，則

De(W0-W)dW0×100%]]>

式中，W₀是未加入殺活劑時得到聚合物重量，單位是g；W是加入殺活劑時得到聚合物重量，單位是g；d是加入催化劑摩爾數與殺活劑摩爾數之比。

利用殺活效率指標在實驗室中對新型殺活劑進行篩選和評價，能夠判斷殺活劑性能優劣，在一定程度上預測工業實際應用情況。

殺活劑性能實驗室評價裝置是一個自制的配有攪拌器的500ml四口玻璃反應器。用電熱套和溫度計控制和顯示反應器溫度，用手動調節閥和壓力表控制和顯示反應器壓力。實驗室評價時為實驗操作方便選擇聚合反應在常壓下進行。接真空泵抽除反應器內空氣，然后充入高純氮氣，以保證體系處于無氧和無水狀態。原料丙烯通過氣體分布器引入反應器中。

具體實施方式

本發明的目的是采用以下方式實現的，下面結合實施例詳細說明：

實施例1

先關閉反應器上丙烯閥，打開三通閥使反應器加熱抽真空，用高純氮氣置換三次。在氮氣保護下從三通閥口分別加入25ml庚烷，0.15ml?20％一氯二乙基鋁庚烷溶液(0.20mmol)，攪拌均勻后加入0.04ml?3％三氯化鈦庚烷懸浮液(0.063mmol)。在室溫下攪拌5分鐘，使助催化劑一氯二乙基鋁(Al(C₂H₅)₂Cl)和主催化劑三氯化鈦(TiCl₃)混合活化，然后補加300ml庚烷。將反應器加熱到70℃，然后通入丙烯氣體趕走氮氣，維持反應器壓力0.1Mpa。4小時后停止聚合反應，關閉丙烯鋼瓶總閥，向反應器中加入2ml無水乙醇分解殘余催化劑，過濾分離生成的聚丙烯，用無水乙醇洗滌、干燥后重量為48.2g。

實施例2