[發(fā)明專(zhuān)利]一種從生產(chǎn)吐氏酸的廢水中提取有效成分的制備方法

無(wú)效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 200710060306.6
• 申請(qǐng)日: 2007-12-18
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN101195594A
• 公開(kāi)（公告）日: 2008-06-11
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 王寶豐
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 天津師范大學(xué)
• 主分類(lèi)號(hào): C07C309/47
• 分類(lèi)號(hào): C07C309/47;C07C303/44
• 代理公司: 天津市杰盈專(zhuān)利代理有限公司
• 代理人: 朱紅星

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于化工中間體生產(chǎn)技術(shù)領(lǐng)域，涉及將吐氏酸生產(chǎn)中的廢棄污染物再生利用的技術(shù)方法。更具體的說(shuō)是一種從生產(chǎn)吐氏酸的廢水中提取有效成分的制備方法。

背景技術(shù)

吐氏酸是一種偶氮染料中間體，主要用于制造J酸和立索爾紅R等染料產(chǎn)品。化學(xué)名稱(chēng)為：2-氨基-1-萘磺酸。目前，吐氏酸的生產(chǎn)方法主要是，將2-萘酚經(jīng)氯磺酸磺化得到2-萘酚-1-磺酸；后經(jīng)堿中和，得到2-萘酚-1-磺酸鈉，然后在酸性亞硫酸銨存在下通入液氨在高壓釜中進(jìn)行氨化反應(yīng)，轉(zhuǎn)化成2-氨基-1-萘磺酸鈉；再經(jīng)酸化，析出結(jié)晶，過(guò)濾得到吐氏酸。在吐氏酸過(guò)濾工藝中會(huì)排放大量的廢水，CODcr高達(dá)4500-5000mg/L，廢水的顏色深，含鹽量大，成分復(fù)雜，排放后對(duì)環(huán)境造成嚴(yán)重的污染。目前，已有采用萃取法來(lái)處理廢水的技術(shù)，這種方法的實(shí)質(zhì)是將廢水中有色物質(zhì)、大部分的有機(jī)物、連帶一部分無(wú)機(jī)物萃取出來(lái)；再經(jīng)反萃取，轉(zhuǎn)移到反萃液中。反萃液中雖然含有可被利用的吐氏酸鹽和羥基吐氏酸鹽(2-羥基-1-萘磺酸)，但同時(shí)也包含了其它的有害雜質(zhì)，造成反萃液的色度更深，雜質(zhì)含量更高。而現(xiàn)有技術(shù)對(duì)此反萃液的處置方法是不加任何處理的，簡(jiǎn)單回用添加到正常生產(chǎn)的2-萘酚-1-萘磺酸鈉料液中，一起進(jìn)行氨化反應(yīng)，目的是通過(guò)氨化將其中所含的羥基吐氏酸鈉轉(zhuǎn)化成吐氏酸鈉，達(dá)到從酸化母液中回收有效成分，提高吐氏酸產(chǎn)率的效果。

盡管，現(xiàn)行的反萃液回用方法簡(jiǎn)單，也能提高收率，但該方法最主要的缺點(diǎn)是反萃液中的有害雜質(zhì)會(huì)隨吐氏酸母液一起排放，而經(jīng)過(guò)隨后的萃取-反萃取過(guò)程，又重新進(jìn)入反萃液。如此反復(fù)循環(huán)，導(dǎo)致反萃液中雜質(zhì)積累，色度加深。最為明顯的是隨反萃液回用次數(shù)的增加，吐氏酸成品由正常的淡黃色逐步變成暗灰色，吐氏酸產(chǎn)品的質(zhì)量顯著下降。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是解決上述簡(jiǎn)單回用反萃液，造成的吐氏酸產(chǎn)品顏色加深，產(chǎn)品質(zhì)量下降的問(wèn)題，提供一種從生產(chǎn)吐氏酸的廢水中提取有效成分的制備方法。

本發(fā)明技術(shù)方案的實(shí)質(zhì)，是把有利用價(jià)值的吐氏酸鹽和羥基吐氏酸鹽(2-羥基-1-萘磺酸)成分從反萃液中分離出來(lái)，再經(jīng)氨化、酸析得到高純度的吐氏酸。而將無(wú)用的有害雜質(zhì)留在反萃液中，可以用已知的技術(shù)另行作無(wú)害化處理。

本發(fā)明所采用的技術(shù)方案是：

一種從生產(chǎn)吐氏酸的廢水中提取有效成分的制備方法，其特征在于該方法包括以下步驟：

(1)將吐氏酸生產(chǎn)的廢水經(jīng)萃取一反萃取，然后反萃液經(jīng)冷凍脫鹽，得到脫硝液；具體是將反萃液先經(jīng)冷凍脫硝處理，使反萃液中的芒硝(十水硫酸鈉)盡可能多的析出結(jié)晶，而有利用價(jià)值的有機(jī)鹽成分不析出。

(2)脫硝液經(jīng)蒸發(fā)濃縮，除去一部分水，冷凍析晶，過(guò)濾分離得到有用的有機(jī)混合鹽。濃縮比例應(yīng)控制在有機(jī)鹽盡可能多的析出，而無(wú)機(jī)鹽不要析出。這樣得到的有機(jī)鹽純度與收率都很高。

(3)脫硝液再經(jīng)氨化、酸析處理得到純度≥99.％的吐氏酸。

本發(fā)明所述的冷凍脫鹽指的是：在-10-5℃，保溫12-24小時(shí)，脫除芒硝，得到脫硝液；

本發(fā)明所述的生產(chǎn)方法，其中所述的蒸發(fā)濃縮指是：將待濃縮液濃縮至原體積的1/2-2/3，冷凍析晶。

本發(fā)明所述的生產(chǎn)方法，其中所述的混合鹽是由吐氏酸鹽與羥基吐氏酸鹽組成。主要是羥基吐氏酸鈉和少量吐氏酸鈉。

本發(fā)明的生產(chǎn)方法，其中所述的氨化、酸析處理是常規(guī)的方法，主要是將混合鹽經(jīng)氨配后轉(zhuǎn)移至高壓釜中氨化，升溫至120-180℃，保溫6-10小時(shí)，排氨，氨化液用1∶1鹽酸酸析至pH＝1-2，過(guò)濾結(jié)晶，HPL℃測(cè)定，純度≥99.0％。

本發(fā)明公開(kāi)的一種從生產(chǎn)吐氏酸的廢水中提取有效成分的制備方法與現(xiàn)有技術(shù)相比所具有的積極效果在于：

(1)本發(fā)明的制備方法，解決了原有技術(shù)中簡(jiǎn)單回用反萃液所造成的雜質(zhì)積累，影響產(chǎn)品質(zhì)量的問(wèn)題。采用本發(fā)明的制備方法，每m³反萃液可生產(chǎn)60-70公斤純度達(dá)到99％的吐氏酸。

(2)本發(fā)明制備方法的實(shí)質(zhì)是把有利用價(jià)值的羥基吐氏酸鈉和少量吐氏酸鈉成分從反萃液中分離出來(lái)，用其制成高品質(zhì)的吐氏酸。而將無(wú)用黑色焦油等有害雜質(zhì)留在反萃液中，保證吐氏酸產(chǎn)品的質(zhì)量。

(3)本發(fā)明的工藝制備方法簡(jiǎn)單可靠、收率高、對(duì)環(huán)境污染少。所制得吐氏酸質(zhì)量好，無(wú)需純化可直接用于下游染料中間體的生產(chǎn)。

下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步的描述。這些實(shí)施例僅是對(duì)本發(fā)明的典型描述，但本發(fā)明并不限于此。

實(shí)施例1