[發(fā)明專利]芳族二羥基化合物與碳酸二酯制備聚碳酸酯用催化劑中和處理方法及所使用的中和劑

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200710058605.6
• 申請日: 2007-08-06
• 公開（公告）號: CN101121782A
• 公開（公告）日: 2008-02-13
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 魏東煒;田紅兵;崔金華;李復(fù)生
• 申請（專利權(quán)）人: 天津大學
• 主分類號: C08G64/30
• 分類號: C08G64/30;C08K5/5415
• 代理公司: 天津佳盟知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司
• 代理人: 侯力

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于聚碳酸酯制備技術(shù)領(lǐng)域，進一步涉及一種芳族二羥基化合物與碳酸二酯制備聚碳酸酯用催化劑中和處理方法及所使用的中和劑。

背景技術(shù)

聚碳酸酯以其優(yōu)良的透明性、耐沖擊性、耐熱性、尺寸穩(wěn)定性、無毒性、耐候性、電絕緣性、耐射線滅菌性及機械性能而著稱，是綜合性能極為優(yōu)良的熱塑性工程塑料。

聚碳酸酯由雙酚A與碳酸二苯酯在堿性催化劑作用下直接進行熔融酯交換反應(yīng)制備得到，與傳統(tǒng)的光氣法相比，避免使用劇毒的光氣和溶劑二氯甲烷，無脫溶劑和水洗脫鹽工序，流程簡單，大大降低了對環(huán)境的污染程度。盡管該法在原料純度、生產(chǎn)設(shè)備、工藝技術(shù)等方面的要求較為苛刻，但因本身所具有的諸多優(yōu)點，已成為當今聚碳酸酯產(chǎn)業(yè)化方向。

此聚碳酸酯成品中所殘余的催化劑，在聚碳酸酯被擠出或后加工時，往往會對聚碳酸酯制成品質(zhì)量有不利影響，如聚合物分子降解、色相惡化和透明度降低等。因此，在催化劑完成催化作用后，希望提供一種方法，對成品聚碳酸酯中的殘余催化劑通過中和或鈍化使殘留量降至最低，來最大抑制或有效防止催化劑對成品聚碳酸酯后加工的不利影響。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的之一在于：為通過芳族二羥基化合物與碳酸二酯進行熔融酯交換反應(yīng)生產(chǎn)聚碳酸酯的方法所采用的催化劑提供高效中和劑。

本發(fā)明的目的之二在于：為通過芳族二羥基化合物與碳酸二酯進行熔融酯交換反應(yīng)生產(chǎn)聚碳酸酯的方法所采用的催化劑提供中和方法。

本發(fā)明是通過如下技術(shù)方案實現(xiàn)的。

所涉及的反應(yīng)物為芳族二羥基化合物與碳酸二酯。反應(yīng)物之一的芳族二羥基化合物優(yōu)選為雙酚A，但也可用其它二元酚或醇；反應(yīng)物之一的碳酸二酯優(yōu)選為碳酸二苯酯，但應(yīng)當清楚不應(yīng)僅限于碳酸二苯酯。

所涉及的催化劑為乙酰丙酮基金屬配合物和含氮堿性化合物。復(fù)合催化劑之一為乙酰丙酮基金屬配合物，優(yōu)選自乙酰丙酮鑭、乙酰丙酮鈰、乙酰丙酮釤和乙酰丙酮銪中的任何一種；與乙酰丙酮基金屬配合物復(fù)合的另一催化劑為含氮堿性化合物，優(yōu)選自四甲基氫氧化銨、四乙基氫氧化銨、四丁基氫氧化銨、硼氫化四甲胺、硼氫化四丁胺、四苯硼酸四甲胺、四苯硼酸四丁甲胺中的任何一種。

所適用的中和劑為至少包含一種有機硅磷酸酯類化合物的的混合物。上述有機硅磷酸酯類化合物具有以下通式：

其中R、R¹、R²為H或三甲基甲硅烷基-Si(CH₃)₃，n＝0～50，m＝0～50。

該中和劑優(yōu)選的情況為：至少包含以下三種有機硅磷酸酯類化合物中的任何一種，

第一種有機硅磷酸酯類化合物，該化合物通式中R＝H，R¹＝H，R²＝-Si(CH₃)₃H，n＝0，m＝0；

第二種有機硅磷酸酯類化合物，該化合物通式中R＝H，R¹＝-Si(CH₃)₃H，R²＝-Si(CH₃)₃H，n＝0，m＝0；

第三種有機硅磷酸酯類化合物，該化合物通式中R＝-Si(CH₃)₃H，R¹＝-Si(CH₃)₃H，R²＝-Si(CH₃)₃H，n＝0，m＝0。

該中和劑進一步優(yōu)選的情況為：包含上述三種有機硅磷酸酯類化合物，且三種有機硅磷酸酯類化合物的重量百分比含量分別為：

第一種有機硅磷酸酯類化合物：10％-30％；

第二種有機硅磷酸酯類化合物：65％-85％；

第三種有機硅磷酸酯類化合物：2％-7％；

有機硅磷酸酯類混合物中和劑的加入量根據(jù)乙酰丙酮基金屬配合物的量確定，加入量為乙酰丙酮基金屬配合物的3至8倍摩爾量計，優(yōu)選4至6倍摩爾量。

通常中和劑以配成一定濃度的溶液的形式使用，溶液中的溶劑主要充當稀釋劑功能，有利于將少量中和劑均勻地加入到熔融聚合反應(yīng)的產(chǎn)物中。含中和劑濃度高的溶液可以加入較少量，濃度低的溶液可以加入較多量，溶液濃度應(yīng)以有利于中和劑均勻分散和溶劑最終除去為準。通常，中和劑濃度按1mg-20mg/100mL配置，優(yōu)選約10mg/100mL。