[發明專利]由工業品DSD酸制備高品質的DSD酸鈉鹽的方法

無效

• 申請號: 200710057622.8
• 申請日: 2007-06-14
• 公開（公告）號: CN101066942A
• 公開（公告）日: 2007-11-07
• 發明（設計）人: 張鳳寶;劉鑫;張力磁;張國亮;夏清
• 申請（專利權）人: 天津大學
• 主分類號: C07C309/46
• 分類號: C07C309/46;C07C303/32
• 代理公司: 天津市杰盈專利代理有限公司
• 代理人: 趙敬

技術領域

本發明涉及一種由工業品DSD酸制備高品質的DSD酸鈉鹽的方法，屬于DSD酸鈉鹽制備技術。

背景技術

4，4’-二氨基二苯乙烯-2，2’-二磺酸(簡稱DSD酸)是生產染料的重要中間體，廣泛應用于合成二苯乙烯型熒光增白劑、芪系直接染料、活性染料。目前我國DSD酸的年產量達3萬噸以上，已經成為世界上主要的DSD酸生產國和出口國。

DSD酸的合成一般由磺化、氧化縮合、還原三部分組成。首先由對硝基甲苯(PNT)磺化制備對硝基甲苯鄰磺酸(NTS)，NTS在堿性介質中氧化縮合得到4，4’-二硝基二苯乙烯-2，2’-二磺酸(DNS)，DNS用鐵粉還原制備DSD酸。

工業品DSD酸的行業標準規定，DSD酸中4，4’-二氨基二苯乙烷-2，2’-二磺酸(芐基物)為主要雜質且含量應在1.5％以下，然而工業應用表明，工業品DSD酸中的對氨基鄰磺酸苯甲醛及順式DSD酸也是影響DSD酸下游產品質量的重要雜質。這些在合成過程中生成的雜質嚴重影響了DSD酸的熒光性，導致DSD酸產品及其下游產品缺乏國際競爭力。

傳統的工業品DSD酸的精制方法是將工業品DSD酸用堿溶解制成飽和溶液，然后冷卻結晶得到DSD酸鈉鹽濾餅，該方法的缺點是由于未在避光條件下進行，致使DSD酸鈉鹽的堿性溶液及含水的DSD酸鈉鹽濾餅在較短時間內發生分解生成紅色雜質，從而影響產品純度。

發明內容

本發明的目的在于提供一種由工業品DSD酸制備高品質的DSD酸鈉鹽的方法。該方法工藝簡單，經濟適用性強，得到的產品純度高。

本發明是通過以下技術方案加以實現的，一種由工業品DSD酸制備高品質的DSD酸鈉鹽的方法，其特征在于包括以下過程：

1.在避光條件下，按工業品4，4’-二氨基二苯乙烯-2，2’-二磺酸(DSD酸)與水的質量比為1∶1.5-2.5，將DSD酸加入去離子水中，緩慢加入堿溶液，控制溫度80-83℃、pH6-7，使工業品DSD酸溶解，得到DSD酸鈉鹽溶液。

2.在避光條件下，將步驟1的DSD酸鈉鹽溶液冷卻至20-30℃、結晶、過濾得到DSD酸鈉鹽濾餅。

3.在避光條件下，將步驟2的DSD酸鈉鹽濾餅按與水的質量比為1∶1-1.25，將DSD酸鈉鹽濾餅加入去離子水中，控制溫度80-83℃，制成DSD酸鈉鹽溶液，冷卻至20-30℃進行二次結晶，過濾得到DSD酸鈉鹽濾餅。

4.在避光條件下，用無水乙醇充分洗滌步驟3得到的DSD酸鈉鹽濾餅，直至洗滌液無色，然后在30-60℃避光烘干，得到純度為99.5％以上的DSD酸鈉鹽。

上述的堿液是氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉或它們的混合物。

本發明的過程原理：

1.DSD酸鈉鹽在水中的溶解度隨溫度的升高顯著增大。在80-83℃下，制成DSD酸鈉鹽溶液后冷卻至20-30℃，晶體可大量析出，而隨溫度的降低雜質結晶析出很少，從而達到了除去雜質，提高純度的目的。

2.在pH＞7的DSD酸鈉鹽溶液中，DSD酸鈉鹽受光照影響易轉變成為順式DSD酸鈉鹽，進而被氧化成為紅色的對氨基鄰磺酸苯甲醛鈉鹽。在避光條件下且控制pH6-7進行結晶提純，可減少上述雜質的生成。

3.結晶后的DSD酸鈉鹽晶體中含有少量的水，在光照條件下易被氧化轉變成為紅色的對氨基鄰磺酸苯甲醛鈉鹽。用無水乙醇充分洗滌DSD酸鈉鹽濾餅，置換其中少量的水，可防止DSD酸鈉鹽變質。

本發明的技術進步表現在以下幾個方面：

用無水乙醇充分洗滌二次結晶所得的DSD酸鈉鹽濾餅，可防止DSD酸鈉鹽變質；提純后的DSD酸鈉鹽純度達到99.5％以上；工藝簡單，操作方便，經濟性高。

具體實施方式

實施例1

在避光條件下，將50g的工業品DSD酸(干品，純度約95％)置于500ml燒杯中，加入100ml蒸餾水，開啟攪拌；滴加質量濃度為20％的氫氧化鈉水溶液，逐漸升溫至83℃，至pH值為6-7；待溶液呈透明狀，繼續攪拌、恒溫5-10min，密封、避光條件下自然冷卻至25℃，抽濾分離，得到濾餅60g。所得濾餅加入75ml蒸餾水，逐漸升溫至83℃溶解，密封、避光條件下自然冷卻至25℃進行二次結晶，抽濾分離，二次結晶的濾餅每次用無水乙醇50mL洗滌6次，直至洗滌液無色，然后于45℃避光烘干，得到DSD酸鈉鹽干品43g，產品經高效液相色譜儀分析純度達到99.7％，以干品計的收率為78％。

實施例2