[發明專利]一種二氧化碳—環氧化物共聚物的規?;品椒?/span>有效
| 申請號: | 200710056114.8 | 申請日: | 2007-09-28 |
| 公開(公告)號: | CN101397366A | 公開(公告)日: | 2009-04-01 |
| 發明(設計)人: | 馮超 | 申請(專利權)人: | 吉林金源北方科技發展有限公司 |
| 主分類號: | C08G64/40 | 分類號: | C08G64/40;C08G64/34 |
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| 地址: | 130012吉林省長*** | 國省代碼: | 吉林;22 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關鍵詞: | 一種 二氧化碳 環氧化物 共聚物 規?;?/a> 精制 方法 | ||
技術領域:
本發明屬于一種環境友好的二氧化碳-環氧化物共聚物的規?;品? 法。
背景技術:
二氧化碳-環氧化物共聚物是一種可完全生物降解的聚脂肪族碳酸酯,同 時具有優異的阻氧性能,而且燃燒時無煙塵,可廣泛用作食品和醫藥包裝材料。 由于工業生產的二氧化碳-環氧化物共聚物含有約0.01%~0.1%的催化劑金屬殘 余量,用作食品和醫用包裝材料前必須進行精制處理,使其含量低于50ppm。
二氧化碳-環氧化物共聚物的一般精制方法是將其溶于二氯甲烷或氯仿 或丙酮等溶劑,然后用含1~5%HCl的90~95%乙醇或甲醇溶液沉淀洗滌 (Macromolecules?1997,30,3147;J.Polym.Sci.Part?A, Polym.Chem.2001,39,2751;Polymer,2003,44,1803;Polymer,2006,47,7368)。 德國專利DE?19809998A1(1999)提出用硫酸溶液或磷酸溶液處理二氧化碳- 環氧化物共聚物的二氯甲烷溶液,精制二氧化碳-環氧化物共聚物。中國專利 公開CN?1583852A則用螯合劑和吸附劑去除二氧化碳-環氧化物共聚物中的催 化劑殘余。使用含1~5%HCl的90~95%乙醇或甲醇溶液洗滌精制時,因配制溶液 需要使用大量鹽酸,操作環境惡劣,廢水也對環境造成一定的污染,因此該方 法不適于二氧化碳-環氧化物共聚物的規模化精制,僅便利于實驗室使用。使 用硫酸或磷酸溶液(8~10%)精制時必須嚴格控制溫度(25℃)、攪拌速度等洗 滌條件,且容易造成二氧化碳-環氧化物共聚物的降解。中國專利公開 CN1583825A提供的螯合劑吸附方法僅適于分子量較低的二氧化碳-環氧化物共 聚物的精制。對于分子量較高和相對粘度較大的二氧化碳-環氧化物共聚物溶 液則存在螯合、吸附效率低的難題。此外,針對醫用和食品包裝的使用要求, 前述工作在精制時所使用的有毒溶劑,如丙酮、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳等, 影響了其精制產品的醫藥和食品包裝安全性評價
發明內容
本發明要解決的技術問題是提供一種環境友好的二氧化碳-環氧化物共聚 物的規?;品椒āJ褂帽景l明提供的規?;品椒?,克服了現有精制方 法存在的環境安全性問題,而且可批量生產高純的二氧化碳-環氧化物共聚物。
本發明所采用的二氧化碳-環氧化物共聚物為:二氧化碳-環氧乙烷共聚 物、二氧化碳-環氧丙烷共聚物、二氧化碳——環氧環己烷共聚物和二氧化碳 -環氧乙烷-環氧丙烷共聚物、二氧化碳-環氧乙烷-環氧環己烷共聚物、二 氧化碳-環氧丙烷-環氧環己烷共聚物,共聚物的數均分子量在5000~2.5×106的范圍內。
本發明提供的二氧化碳-環氧化物共聚物溶解劑由溶劑和助溶劑組成:
溶劑為:乙酸乙酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯、乙酸丙酯、乙 酸乙丙酯的一種或兩種以上混合物;
助溶劑為:丙三醇、乙二醇、丙二醇、一縮乙二醇、一縮甘油、二縮甘油的 一種或兩種以上混合物,助溶劑促進金屬離子快速有效地溶于沉淀洗滌劑,溶 劑與助溶劑的配合比例為95~99.9∶0.1~5(w/w),最佳比例為98~99.5∶0.5~2 (w/w)。
本發明提供的金屬離子去除劑為常溫下呈固態的有機酸:氨基磺酸、三氯醋 酸、三甲基醋酸中的一種或兩種混合物。
本發明提供沉淀洗滌劑為:
含水量為3~15%(w/w),最佳含水量為5~10%(w/w)的乙醇、丙醇、異丙醇 的一種或兩種混合物。
本發明提供的金屬離子去除劑溶液的配制方法如下:
稱取定量的沉淀洗滌劑于器皿中,在攪拌下加入計算量的金屬離子去除劑, 繼續攪拌,直至金屬離子去除劑完全溶解,形成均勻溶液為止。沉淀洗滌劑與 金屬離子去除劑配合比例為95~99∶1~5(w/w),最佳配合比例為97~98∶2~3 (w/w)。
本發明提供的環境友好的二氧化碳-環氧化物共聚物的規?;品椒ㄈ? 下:
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