[發(fā)明專(zhuān)利]從二甲戊樂(lè)靈中脫去N－亞硝基二甲戊樂(lè)靈的方法

無(wú)效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 200710055752.8
• 申請(qǐng)日: 2007-06-07
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN101070287A
• 公開(kāi)（公告）日: 2007-11-14
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 張鎖秦;田曉金;張新民;霍鳳華;鄭良玉;李耀先
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 吉化集團(tuán)公司;吉林大學(xué)
• 主分類(lèi)號(hào): C07C211/52
• 分類(lèi)號(hào): C07C211/52;C07C209/00;C07C209/68
• 代理公司: 吉林市達(dá)利專(zhuān)利事務(wù)所
• 代理人: 張瑜聲

屬技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及從除草劑二甲戊樂(lè)靈原藥中脫去部分N-亞硝基二甲戊樂(lè)靈，并使其轉(zhuǎn)化為二甲戊樂(lè)靈的方法；本發(fā)明在濃鹽酸存在下，以FeCl₂·4H₂O為脫去試劑，將所述的N-亞硝基二甲戊樂(lè)靈含量降到100ppm以下。

背景技術(shù)

取代苯胺在硝化過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生副產(chǎn)物N-亞硝基化合物。由于N-亞硝基化合物對(duì)大多數(shù)哺乳動(dòng)物有致癌作用，因此美國(guó)環(huán)保局對(duì)各類(lèi)化學(xué)品中的N-亞硝基化合物的含量作了嚴(yán)格的規(guī)定，凡含有N-亞硝基化合物的化學(xué)品在上市前必須將其含量降至規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)含量以下，其中二甲戊樂(lè)靈中的N-亞硝基化合物(N-亞硝基二甲戊樂(lè)靈，以下同)的含量限制在135ppm以下。因此如何降低二甲戊樂(lè)靈中的N-亞硝基化合物的含量成了一個(gè)極為重要的問(wèn)題。

常見(jiàn)的降低N-亞硝基化合物含量的方法有三種，它們分別是：

(1)減弱硝化試劑活性法

此方法通常是在反應(yīng)體系中加入亞硫酸鹽[David?DWirth，U.S.5,196,585]、連二硫酸鹽[ZdoardoPallucca，U.S.4,440,962][William?N?Cannon，U.S.4，501,608]、單烷醇胺[Ross?Lawrence?J.et.al，U.S.5,405,999]等阻止劑來(lái)阻止目標(biāo)產(chǎn)物二硝基化合物進(jìn)一步同硝化試劑作用產(chǎn)生亞硝胺。阻止劑的加入雖能起到降低亞硝胺的作用，但不明顯，在二甲戊樂(lè)靈的硝化過(guò)程中仍不可避免地產(chǎn)生10％以上的N-NO化合物(N-亞基化合物，即N-亞硝基二甲基戊樂(lè)靈，以下同)。

(2)物理分離法

采用物理的方法將亞硝胺從產(chǎn)品中分離除去，該方法主要針對(duì)N-亞硝基化合物的分子量比目標(biāo)分子量小的化合物，通過(guò)水蒸氣共沸蒸餾將雜質(zhì)N-亞硝基化合物帶出體系，從而達(dá)到去除亞硝胺的目的。由于N-亞硝基二甲戊樂(lè)靈的分子量?jī)H比二甲戊樂(lè)靈的分子量大10％左右，因此此方法不適用。

(3)轉(zhuǎn)化法

轉(zhuǎn)化法是將已經(jīng)產(chǎn)生的亞硝胺轉(zhuǎn)化為無(wú)害的物質(zhì)，通常在強(qiáng)酸(HCl或HBr)存在時(shí)反應(yīng)副產(chǎn)物N-亞硝基-N-(1-乙基丙基)-3，4-二甲基-2，6-二硝基苯胺與強(qiáng)酸反應(yīng)得到N-(1-乙基丙基)-3，4-二甲基-2，6-二硝基苯胺，反應(yīng)式如下：

由于該反應(yīng)是可逆的，為了使反應(yīng)完全，提高亞硝基化合物的轉(zhuǎn)化率，通常向反應(yīng)體系加入氨基磺酸[GrazilleoDonadello，U.S.5,405,999]，酮(醛)[RichardF.Eizember，U.S.4,226,789]，酰鹵[Pauls?Daivis，U.S.4,675,445]或氨基苯甲酸酯[Michael?Pikarski，et?al.，U.S.4,537,992；Michael?Pikarski，etal.，U.S.4,970,343]，連二亞硫酸鹽[DonadellonGraziello，U.S.4,874,895]等使反應(yīng)完全，但通常只能將N亞硝基二甲戊樂(lè)靈的含量降至500ppm～100ppm.

為進(jìn)一步降低N-亞硝基二甲戊樂(lè)靈的含量可采用高溫?zé)峤夥╗Lowell?J.Lawrenece，et?al，U.S.6,018,097]，使亞硝胺轉(zhuǎn)化為目標(biāo)產(chǎn)物二甲戊樂(lè)靈。由于在熱解時(shí)除產(chǎn)生目標(biāo)產(chǎn)物二甲戊樂(lè)靈外，還產(chǎn)生等物質(zhì)量的醌式物質(zhì)結(jié)構(gòu)，因此熱解法只能用來(lái)進(jìn)一步降低產(chǎn)物中的亞硝胺含量，而不能在亞硝胺含量很高時(shí)使用。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于解決現(xiàn)有技術(shù)存在的問(wèn)題，提供一種從二甲戊樂(lè)靈中脫去N-亞硝基二甲戊樂(lè)靈的方法，反應(yīng)溫度較低，產(chǎn)品中的N-亞硝基二甲戊樂(lè)靈殘留量小于135ppm，脫去劑FeCl₂·4H₂O用量小。

本發(fā)明目的是通過(guò)如下的技術(shù)方案來(lái)實(shí)現(xiàn)的：

從二甲戊樂(lè)靈原藥中脫去N-亞硝基二甲戊樂(lè)靈的方法，它是由以下步驟組成：

(1)將含有30％的N-亞硝基二甲戊樂(lè)靈的二甲戊樂(lè)靈粗品溶于1，2-二氯乙烷中，啟動(dòng)攪拌將其加到帶有冷凝管、溫度計(jì)和攪拌加熱裝置的三頸瓶中，其中，二甲戊樂(lè)靈粗品與1，2-二氯乙烷的質(zhì)量比為1：1～10；再加入濃鹽酸，二甲戊樂(lè)靈粗品與濃鹽酸的質(zhì)量比為1：0.5～2.5，逐漸升溫至75℃，反應(yīng)1h；然后，