[發明專利]茜素紫鍵合硅膠固相萃取劑的合成方法

無效

• 申請號: 200710054167.6
• 申請日: 2007-03-27
• 公開（公告）號: CN101069837A
• 公開（公告）日: 2007-11-14
• 發明（設計）人: 樊靜;吳春來;王鍵吉;彭傳云;魏婭方;梁峰
• 申請（專利權）人: 河南師范大學
• 主分類號: B01J20/286
• 分類號: B01J20/286
• 代理公司: 新鄉市平原專利有限責任公司
• 代理人: 毋致善

技術領域：

本發明涉及一種有機化學的一般方法，特別是一種茜素紫鍵合硅膠固相萃取劑的合成方法。

背景技術：

鉛是一種在環境中廣泛存在的有毒重金屬，其含量多少對人體健康有重大影響，因此，鉛含量的測定和對受鉛污染的實際樣品的處理具有重要的意義。目前測定鉛的方法主要是原子吸收法、原子發射法、分光光度法等光譜分析方法。但是當實際樣品中鉛離子含量很低或者基體物質干擾嚴重時，用上述方法是不能直接測定的，需要對樣品進行預分離和富集等前處理。常用的前處理技術主要有共沉淀、電沉積、溶劑萃取、膜分離等，這些手段經常要用到大量的高純有機溶劑，不但費用高，而且容易造成環境污染問題。其次，這些技術操作煩瑣，需要大量人力投入。因此，一些新型的樣品前處理技術應運而生，如固相萃取技術就是其中之一，該技術具有許多優點：(1)分析物的高回收率；(2)不需要使用高純試劑，有機試劑的低消耗減少了對環境的二次污染；(3)能處理小體積試樣；(4)操作簡單、省時、省力、易于實現自動化。因此，固相萃取技術被廣泛地應用與不同樣品的前處理，用于分離富集待測物，排除復雜樣品的基體干擾。固相萃取劑的選擇對固相萃取的效果有重要影響，它決定了分離的選擇性、與分析物的親和力以及對分析物的吸附容量。目前對鉛的固相萃取中，多是基于疏水性相互作用原理建立起來的，金屬離子與螯合試劑反應后再被吸附在固體上，從而達到富集的目的，這種方法選擇性不好，并且操作復雜，實驗條件不易控制。另外一些對鉛的固相萃取劑中，也是把有機螯合試劑鍵合到硅膠表面，但是它們的合成步驟比較復雜，并且選擇合成出來的固相萃取劑選擇性也不太好，如Talanta?58(2002)669-678，該文把1，8-二羥基蒽醌通過兩步化學反應，聯接到硅膠表面，在pH為6.0-7.5時富集Pb，7.0-8.0時富集Zn，6.0-8.0時富集Cd，并且其富集倍率也只有200倍；Talanta71(2007)1075-1082，該文通過4步反應，把aminnothioamidoanthraquinone聯結到硅膠表面，在pH≥3時富集Pb(II)，Cu(II)和Cd(II)，在pH≥4時富集Ni(II)和Co(II)。穩定且具有選擇性的固相萃取劑的合成是固相萃取技術的一個重要發展方向。

發明內容：

本發明的目的是提供一種茜素紫鍵合硅膠固相萃取劑的合成方法，用此合成法制成的茜素紫鍵合硅膠固相萃取劑具有富集率高，選擇性能好且合成步驟少。本發明的技術方案是，一種茜素紫鍵合硅膠固相萃取劑的合成方法，包括有硅膠活化工步和硅烷化工步，其特征在于：將硅烷化工步制得的氨丙基硅烷化硅膠放入燒瓶中，并加入四氫呋喃溶劑、N，N′-二環己基碳二亞胺和茜素紫，按質量比，氨丙基硅烷化硅膠：N，N′-二環己基碳二亞胺∶茜素紫＝1∶0.3-0.5∶0.55-0.75，常溫攪拌，過濾產物，用無水乙醇或者丙酮對產品進行洗滌至上層液呈無色，烘干得到茜素紫鍵合硅膠固相萃取劑。本發明與現有技術比較具有富集率高，選擇性好和合成步驟少的顯著優點。

具體實施方式：

結合以下實施例對本發明作詳細說明，

實施例1

一種對鉛具有選擇性的固相萃取劑-茜素紫鍵合硅膠的合成，其合成方法包括以下幾個步驟：

(1)取10g?60-100目的硅膠，加入到燒杯中，加入6mol/L鹽酸浸泡10-30小時，然后用水洗滌至中性，再用真空干燥箱在85℃干燥10小時，活化后備用。

(2)取經活化預處理的硅膠，加入到三頸圓底燒瓶，分別加入50ml無水甲苯和10ml硅烷化試劑氨丙基三乙氧基硅烷，沸石少許，在60℃下攪拌回流6小時，冷卻后抽濾，產品依次用甲苯，乙醇，丙酮洗滌至無膠狀物存在，制得氨丙硅烷化硅膠，抽濾所的濾餅，60℃真空干燥24小時，在真空干燥器中冷卻，然后置于普通干燥器中保存備用。

(3)將上一步制得的15g氨丙基硅烷化膠加入到燒瓶中，加入50ml四氫呋喃，8.3g?N，N′-二環己基碳二亞胺及13g茜素紫，常溫攪拌1天后，過濾產物，并依次用無水乙醇，4mol/L的HCL+無水乙醇，丙酮洗滌，每次均至上層液無色，再用去離子水洗至無CL^-，用丙酮洗滌兩次，抽干，得茜素紫功能化硅膠，50℃烘10分鐘后，80℃真空干燥12小時，密封于聚乙烯瓶中，保干器中保存。

實施例2

一種對鉛具有選擇性的固相萃取劑-茜素紫鍵合硅膠的合成，其合成方法包括以下幾個步驟：