[發明專利]三乙胺的脫水處理方法

有效

• 申請號: 200710049441.0
• 申請日: 2007-07-04
• 公開（公告）號: CN101085739A
• 公開（公告）日: 2007-12-12
• 發明（設計）人: 劉德亮
• 申請（專利權）人: 四川省樂山市福華農科投資集團有限責任公司
• 主分類號: C07C211/05
• 分類號: C07C211/05;C07C209/84
• 代理公司: 成都立信專利事務所有限公司
• 代理人: 濮家蔚

技術領域

本發明涉及一種對含水三乙胺的脫水處理方法，特別適用于工業生產過程中對回收三乙胺的純化處理。

背景技術

三乙胺是一種重要的化工原料。由于其是一種易揮發，在低溫下易與水混溶的液體中成分，在工業生產中對其進行干燥處理的方法，多是用氫氧化鈉(片堿)吸收其所含的水分。

以除草劑草甘膦的生產為例，DEOLSNO.P2942898.6等文獻公開的烷基酯法，是企業中已較為普遍采用的一種方法。該方法是將多聚甲醛或甲醛在含有三乙胺的甲醇溶劑中加熱溶解，再分別加入甘氨酸和亞磷酸二甲酯(或亞磷酸三甲酯)進行縮合反應，然后經鹽酸水解，既得到草甘膦酸的鹽酸鹽。減壓脫除溶劑甲醇和過量鹽酸后析出草甘膦酸結晶，大量的三乙胺鹽酸鹽則留在母液中。對其中的三乙胺，目前工業生產的回收方法，一般是用濃度～30％的氫氧化鈉溶液(液堿)中和母液中的鹽酸，使游離的三乙胺與水溶液分層后，分離得到三乙胺，其中的含水率一般為1.5％～2.5％。對此高含水量的三乙胺，目前工業上普遍采用的是直接用片堿作為脫水劑吸收其中的水分，操作方式是將高含水量的三乙胺注入反應釜中，然后向釜中加入片堿并開動攪拌，攪拌一段時間后靜置，使堿和三乙胺分離，得到含水率～0.5％的三乙胺。

三乙胺是一種易揮發的液體，與空氣混合后的蒸氣壓達到臨界值易引致燃燒、爆炸等事故。由于對三乙胺的脫水處理是以固體投料方式使其與氫氧化鈉混合，無法實現在密閉系統中進行，只能采用將反應釜蓋打開投料方式操作，因此三乙胺會不可避免地大量逸出，不僅有損操作人員的健康，也導致了極大的不安全因素。另一方面，固體原料的投入和產物的取出，也使生產只能以間斷性的分批操作方式進行，難以實現連續化的生產。同時，脫水過程中的攪拌，也使氫氧化鈉易碎成細粉，進一步增加了后處理的難度，而且由于待脫除的含水量比例較高，需消耗固體氫氧化鈉的量大，特別是大規模生產時，僅此脫水處理所需的氫氧化鈉量是十分驚人的，而吸水后的氫氧化鈉溶液由于其中會含有多種雜質成分，也難以被進一步循環利用而廢棄。其不僅大量消耗和浪費了氫氧化鈉這一重要化工原料，無疑也大大影響了生產成本。

其它工業生產領域中對三乙胺的回收，特別是脫水處理中也有上述的類似問題。

發明內容

針對上述情況，本發明將提供一種對三乙胺的脫水處理方法，特別是對工業生產中對含水三乙胺的脫水處理方法。

本發明的三乙胺的脫水處理方法，是將含水三乙胺與重量濃度大于15％的堿金屬無機化合物的水溶液充分混合后，分離得到含水率較低可達0.3％以下的三乙胺。所說的堿金屬，一般可以為常用鉀和鈉，特別是在工業中最大量使用的金屬鈉。對所說的堿金屬無機化合物水溶液的用量，一般情況下無需有過多的限定，可根據所用堿金屬無機化合物水溶液的濃度和/或三乙胺的實際含水率而定。例如，多次試驗結果顯示，脫水時所用的堿金屬無機化合物水溶液與含水三乙胺的最低質量比，通常情況下不會低于0.1∶1。

所說的堿金屬無機化合物，可以為常見的包括氫氧化鈉、氫氧化鉀等在內的堿性化合物，和/或包括氯化鈉、氯化鉀等在內的常用的鹽類化合物。雖然不排除水溶性的鈣、鎂等二價金屬的堿和/或鹽的水溶液，以及堿金屬碳酸鹽等化合物的水溶液在某些情況下也可以使用，但一方面其溶解性有時不理想，而且在含有較多雜質等多種情況下，也因易生成沉淀產物或多種副反應，因此不建議選用，特別是不建議首先使用。

試驗顯示，在上述的方法中，為取得更理想的脫水效果，對于如氫氧化鈉等堿類化合物，其水溶液濃度不低于15％時均可以使用，特別優選的是濃度為30％～70％的水溶液。對于如氯化鈉等鹽類化合物，以使用其飽和水溶液為優選。試驗結果同時也顯示，在基本用量基礎上，增加所說堿金屬無機化合物水溶液的用量，對于脫水的效果影響較小；提高所用堿金屬無機化合物水溶液的濃度，一般情況下對脫水效果似較為有利。

另一方面，本發明上述脫水處理方法作脫水處理時的溫度，以小于100℃，最好是能低于89℃，對脫水效果是有利的。雖然根據一般規律，較低溫度有利于降低物質的溶解性能，但在本發明的脫水處理方法中，太低的溫度似并非總是有利的。

以水溶液作為脫水劑對含水三乙胺進行脫水處理，是本發明方法的一個顯著特點，也是目前按常規難以想象的。但試驗結果顯示，將上述含水率1.5％～2.5％的三乙胺，與30％～70％的氫氧化鈉水溶液，或是飽和的氯化鈉水溶液混合并靜置分層后，分離得到的三乙胺的含水率最低可降至0.3％以下，效果十分理想，并足以滿足一般的使用要求。