[發明專利]甲氧基芳烷基醚低聚物的制造技術

無效

• 申請號: 200710048011.7
• 申請日: 2007-11-09
• 公開（公告）號: CN101186564A
• 公開（公告）日: 2008-05-28
• 發明（設計）人: 焦揚聲;王家樑
• 申請（專利權）人: 華東理工大學
• 主分類號: C07C43/263
• 分類號: C07C43/263;C07C41/01
• 代理公司: 上海新天專利代理有限公司
• 代理人: 王敏杰

技術領域

本發明涉及一種熱固性樹脂的制造技術領域，特別是一種甲氧基芳烷基醚低聚物的制造技術。

背景技術

英國科學家研究指出，二甲苯在光照條件下，可與氯氣發生氯代反應，反應如下：

此反應生成物由多種結構組成，并伴隨有鹽酸及次氯酸生成。1932年，Jacobson報導了利用Fridedl-Crafts為催化劑，以氯化芐為原料，制備芳烷基聚合物的方法。1965年以后，英國科學家利用此反應機理合成了具有不同分子量和不同結構單元的芳烷基聚合物及芳烷基醚聚合物。此類聚合物具有良好的熱穩定性能，250℃處理1000小時后的材料力學損耗甚微，纖維增強材料的機械強度高，耐腐蝕性能優良。其纖維增強復合材料也具有良好的耐高溫性能和耐腐蝕性能，同時經高溫處理后的材料力學性能損耗不明顯等特點。然而，由于在制備過程中所用到的氯氣和催化劑均具有強腐蝕性和毒性，反應伴隨有強腐蝕性的鹽酸及次氯酸生成等原因，使得此類反應難以實現大規模工業化生產。

發明內容

本發明的目的是提供一種甲氧基芳烷基醚低聚物的制造技術，主要解決上述現有制造技術所存在的缺陷，它避免使用了具有強腐蝕性和毒性的催化劑，在反應過程中副產物少，且沒有腐蝕性物質放出。

為解決上述技術問題，本發明是這樣實現的：

一種甲氧基芳烷基醚低聚物的制造技術，其特征在于用至少一種芳烷基化合物在酸催化劑存在下，使用甲醇及甲醛，經過縮聚反應而制得的聚合物。

所述的甲氧基芳烷基醚低聚物結構如式(1)所示：

其中：

該方法包括如下具體步驟：

(1)將酸催化劑滴加到含有甲醛的體系中，后向體系內加入甲醇和芳烷基化合物的混合物，水浴加熱至60～70℃；

(2)水浴1小時后，加熱升溫水浴至78～80℃，不超過80℃，使體系溫度上升至有回流的狀態，在此狀態下反應6小時；

(3)反應結束后，待體系冷卻至室溫后分層，除去下層液體，收集上層液體；

(4)將收集的上層液體用10％的Na₂CO₃水溶液洗滌，后再用60～70℃的熱水洗滌中性；

(5)收集反應產物，并用水汽蒸餾法除去未反應的芳烷烴，之后在減壓條件下除去產物中的水分，得到如式(1)目標產物；

上述步驟中，各原料的投料比為酸∶甲醛∶甲醇∶芳烷基化合物＝0.4～3mol∶2～7mol∶2～4mol∶1mol。

所述的芳烷基化合物選自如下物質的一種或多種：甲苯，鄰二甲苯，間二甲苯，對二甲苯，均三甲苯及其同分異構體，均四甲苯及其同分異構體。

所述的酸性催化劑為硫酸、磷酸或各類多雜酸。

與現有技術相比，本發明具有的技術效果是：

1、本發明方法避免使用了具有強腐蝕性和毒性的催化劑，在反應過程中副產物少，且沒有腐蝕性物質放出。

2、發明方法所使用的原料價格便宜，制造工藝簡單，應用效果優良，可用于多種改性酚醛樹脂，具有廣闊的發展和應用前景。

具體實施方式

下面通過實施例是對本發明作進一步說明，其目的在于更好理解本發明的內容。因此，所舉之例并不限制本發明的保護范圍。

實施例一

2000ml的三口瓶，裝有恒壓漏斗，機械攪拌和冷凝裝置。先將420g(14mol)甲醛投入到三口瓶中。在分液漏斗中加入588g(6mol)濃硫酸，滴加至三口瓶中。滴加完畢，將混合均勻的212g(2.00mol)間二甲苯和192g(6mol)甲醇倒入三口瓶中，持續攪拌，并將水浴溫度升至60～70℃。反應1小時。之后升溫，使反應溫度達到78～80℃，有回流現象發生，并在此狀態下反應6小時。反應結束后，待體系冷卻至室溫后分層，除去下層液體。將收集的上層液體，并用10％的Na₂CO₃水溶液洗滌，后在用60～70℃的熱水洗滌至中性。收集反應產物，并用水汽蒸餾法除去未反應的間二甲苯，之后在減壓條件下除去產物中的水分。得到目標產物如(2)式所示。得率：109％。

其中，n＝0，1，2，3，4。

用涂膜法測定樹脂的紅外光譜，在1190～1035cm^-1處出現脂肪醚的不對稱伸縮震動吸收峰，同時沒有發現羥基的特征吸收峰出現。

實施例二