[發明專利]一種間二烷氧基苯的制備方法

無效

• 申請號: 200710047777.3
• 申請日: 2007-11-02
• 公開（公告）號: CN101148399A
• 公開（公告）日: 2008-03-26
• 發明（設計）人: 金中豪;李到;王幸宜;馬瑞
• 申請（專利權）人: 華東理工大學
• 主分類號: C07C43/205
• 分類號: C07C43/205;C07C41/01
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明涉及一種間二烷氧基苯的制備方法，該方法由間二苯酚與酮或醛催化縮合加氫，得到醚化產物。

背景技術

間二烷氧基苯是制備4，6-二烷氧基-1，3-苯二胺的中間體，而4，6-二烷氧基-1，3-苯二胺是芳香烴低聚胺類化合物的單體，根據分子結構的二次設計，由該單體可以合成多種重要的肽類分子(Nowick，J.S.；Cary，J.M.；Tsai，J.H.J.Am.Chem.Soc.2001，123，5176.；Nowick，J.S.；Lam，K.S.；Khasanova，T.V.；Kemnitzer，W.E.；Maitra，S.；Mee，H.T.；Lui，R.J.Am.Chem.Soc.2002，124，4972.；Zeng，H.；Yang，X.；Flowers，R.A.；Gong，B.J.Am.Chem.Soc.2002，124，2903.)；也可用于聚酰胺的制備(Lihua?Yuan，Wen?Feng，Kazuhiro?Yamato，et?al，J.AM.CHEM.SOC.2004，126，11120)。

間二烷氧基苯的制備主要采用的合成路線一：

此合成路線可參見文獻Gardner.J.Am.Chem.Soc.1947，69，3086，其缺點是得率較低，僅為12％。

主要采用的合成路線二：

此合成路線可參見Ihara?Eiji.J.Organomet.Chem.；EN.1998，569，147-158，其缺點是操作條件苛刻。

主要采用的合成路線三：

此合成路線可參見Hirao?Toshikazu.J.Org.Chem.；EN.1990，55，358-360，其缺點是間二烷氧基苯的選擇性較低，僅為30％。

發明內容

本發明需要解決的技術問題是公開一種新的間二烷氧基苯的制備方法，以克服現有技術存在的試劑昂貴、操作條件苛刻、選擇性差、得率低的缺點。

本發明的方法包括如下步驟：

間苯二酚在酮或醛與水的混合物溶液中和稀有金屬與過渡金屬催化劑和強酸的存在下，通入氫氣，在常壓或中壓以及常溫或加熱條件下，進行催化縮合加氫一釜反應，即可獲得所說的間二烷氧基苯。以間苯二酚為基準，間二烷氧基苯摩爾得率可達到80％以上。見反應式：

所述及的催化劑由對所述含有強酸和含羰基的有機化合物與水混合物溶液中穩定的載體和承載在該載體上的稀有金屬和過渡金屬構成；

所述及的稀有金屬包括鈀、鉑、釕中的一種或一種以上，優選鈀或鉑，其量為催化劑總重量的0.1-20％；

所述及的過渡金屬氧化物為鎳、鈷或銅中的一種或一種以上，優選鎳或鈷，其量為催化劑總重量的1-20wt.％；

所述及的載體為本領域公知的載體，包括活性炭、二氧化硅、氧化鋁或分子篩。

優選的氫化催化劑為含鈀1-20wt.％、氧化鎳1-10wt.％、氧化鈷1-10wt.％，其余為活性炭。

所說的催化劑的制備可分成兩步，第一步是在活性炭上浸漬銅與鈷的硝酸溶液，干燥，焙燒；第二步負載稀有金屬，其方法可以采用本領域公知的浸漬方法進行制備。

催化劑的用量，須足以使原料在氫化試劑存在下轉化成間二烷氧基苯。一般情況下，每摩爾間苯二酚用約0.002至約0.1mol的催化劑(以負載的金屬計)。在整個反應過程中，對每摩爾間苯二酚而言，催化劑的用量以0.008mol至約0.04mol為最佳。

所述及的含羰基的有機化合物與水的混合溶液中的含羰基的有機化合物為各類酮、醛，其通式可寫成：

R1-CO-R2

其中R1和R2為H或C1～C7脂肪族烷基基團。

酮或醛在水溶液中的含量為5-80wt.％。水為去離子水，其金屬離子濃度低于100ppm。

所述及的強酸為無機質子酸，可以是市售的HCl、H₂SO₄，其用量與間苯二酚用量的比值為1∶1～1∶0.01(mol)，最佳的比值為1∶0.2～1∶0.05。

羰基化合物∶間苯二酚＝1～20∶1(mol)，優選4～10∶1(mol)。

含羰基的有機化合物與水的混合溶液中間苯二酚的適宜濃度須滿足能夠有效地回收產物這一要求。例如，適宜的濃度范圍是約0.3～2mol/L，以0.65mol/L～1mol/L約為佳，最為可取的濃度是0.75mol/L。