[發(fā)明專利]大單體,大單體交聯(lián)體材料及其制備方法

無(wú)效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 200710047724.1
• 申請(qǐng)日: 2007-11-02
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN101186684A
• 公開(kāi)（公告）日: 2008-05-28
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 張瑜;陳彥模;劉峻;陳龍;俞昊;朱美芳;劉水平;張菁菁
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 東華大學(xué)
• 主分類號(hào): C08G18/83
• 分類號(hào): C08G18/83;C08G18/42;C08G18/24
• 代理公司: 上海金盛協(xié)力知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司
• 代理人: 羅大忱

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一類大單體化合物及其制備方法。

背景技術(shù)

不飽和聚酯是一類非常常見(jiàn)的熱固性材料，它是由二元醇和二元酸經(jīng)縮聚而得的，具有優(yōu)良的機(jī)械性能、電性能、耐化學(xué)腐蝕性能、耐氧化性能和耐候性能，原料易得，加工工藝簡(jiǎn)便，所以近年來(lái)國(guó)外發(fā)展較為迅速，是熱固性材料中發(fā)展較快的品種之一。它已被廣泛用于玻璃纖維增強(qiáng)材料、澆鑄制品、木器涂層、衛(wèi)生潔具及工藝品等，用途極為廣泛，如文獻(xiàn)：

[1]Arthur?L.Smith.Industrial?and?Engineering?Chemistry，1954，46，1613；

[2]Huiya?Yuan，Xueyi?Lu，Zhaohua?Zeng，Jianwen?Yang，and?Yonglie?Chen.Journal?of?Applied?Polymer?Science，2004，92，2765.；[3]A.Anand?Prabu，andM.Alagar.Progress?in?Organic?Coatings?2004，49，23?6-243所報(bào)道的技術(shù)。1980年，[4]Milkovich?R.Polym.Prepr.1980，21：40-41首先報(bào)道了大分子單體(macromonomer)。大分子單體，簡(jiǎn)稱宏單體或大單體，是分子鏈末端含有可繼續(xù)參與聚合反應(yīng)的活性基團(tuán)的聚合物，這種聚合物可作為進(jìn)一步聚合的單體使用。

因此利用大單體，可以合成新的功能性單體。由于大單體本身鏈比較長(zhǎng)，固化時(shí)進(jìn)行反應(yīng)的化學(xué)鍵比例小，所以具有固化收縮率低的特點(diǎn)。因此，通過(guò)大單體聚合可得到具有更高尺寸穩(wěn)定性的制品，可以應(yīng)用于那些對(duì)尺寸精度要求很高的領(lǐng)域，如文獻(xiàn)：Milkovich?R.Polym.Prepr.1980，21：40-41、Tie?Shuhui，and?Qiu?Kunyuan.Acta?Polymerica?Sinica，1990，8，509.和Fang?Shaoming，Zhou?Liming，and?Zhang?Liucheng.Polymer?Materials?Scienceand?Engineering(Chinese)，2004，20，109報(bào)道的技術(shù)。上述文獻(xiàn)報(bào)道的大單體，由于制造方法過(guò)于復(fù)雜同時(shí)要每一步都需進(jìn)一步精提純，價(jià)格昂貴，因此，其應(yīng)用領(lǐng)域受到了局限。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是提供一種大單體，大單體交聯(lián)體材料及其制備方法，以克服現(xiàn)有技術(shù)存在的上述缺陷，滿足有關(guān)領(lǐng)域的需要。

本發(fā)明所說(shuō)的大單體，其結(jié)構(gòu)式為：

式(1)

其中：n＝7～15。

本發(fā)明的大單體，可以采用紅外和拉曼進(jìn)行鑒定。

本發(fā)明的大單體的制備方法，包括如下步驟：

將二羥基封端的聚(2-甲基-1，3-己二酸丙酯)和二異氰酸酯在有機(jī)溶劑中，在二月桂酸二丁基錫的存在下，0～50℃反應(yīng)1～12小時(shí)，然后在二月桂酸二丁基錫存在下，加入甲基丙烯酸羥乙酯，0～50℃反應(yīng)1～12小時(shí)，獲得大單體有機(jī)溶液；

二羥基封端的聚(2-甲基-1，3-己二酸丙酯)的分子量為1500～2500，可采用市售產(chǎn)品，如百靈威公司的產(chǎn)品；

所說(shuō)的有機(jī)溶劑優(yōu)選丙酮、四氫呋喃或正己烷；

反應(yīng)物的摩爾比例為：

二月桂酸二丁基錫∶聚己二酸異丁二酯∶甲基丙烯酸羥乙酯∶二異氰酸酯＝0.008～0.012∶0.8～1.2∶1.8～2.2∶1。

有機(jī)溶劑中，二異氰酸酯的濃度為0.2～0.6mol/l。

本發(fā)明的大單體，可以制備大單體交聯(lián)物，包括如下步驟：

將引發(fā)劑加入大單體有機(jī)溶液，50-150℃反應(yīng)10～120分鐘，引發(fā)交聯(lián)，然后收集大單體交聯(lián)體；

重量比例為：引發(fā)劑∶大單體＝100∶0.5～2；

所說(shuō)的引發(fā)劑選自過(guò)氧化苯甲酰、過(guò)硫酸鉀或偶氮二異丁腈；

所獲得的大單體交聯(lián)物，具有尺寸穩(wěn)定性高，精確度好，強(qiáng)度高，加工條件溫和的性能的性能，可以應(yīng)用于制備過(guò)濾、補(bǔ)強(qiáng)增強(qiáng)材料、醫(yī)療材料或組織支架等，具有十分廣泛的應(yīng)用前景。

附圖說(shuō)明

圖1為實(shí)施例1的紅外圖譜。

圖2為大單體交聯(lián)前產(chǎn)物拉曼圖譜

圖3為大單體交聯(lián)后產(chǎn)物拉曼圖譜。

具體實(shí)施方式

實(shí)施例1

稱取10g二羥基封端的聚(2-甲基-1，3-己二酸丙酯)溶于50ml丙酮中，稱取2.7g二異氰酸酯溶于10ml丙酮中；

二異氰酸酯丙酮溶液轉(zhuǎn)入三口燒瓶?jī)?nèi)；