[發明專利]一種溫敏性聚合物凝膠微球的制備方法

無效

• 申請號: 200710046903.3
• 申請日: 2007-10-11
• 公開（公告）號: CN101173020A
• 公開（公告）日: 2008-05-07
• 發明（設計）人: 楊正龍;周侃;浦鴻汀
• 申請（專利權）人: 同濟大學
• 主分類號: C08F120/56
• 分類號: C08F120/56;C08F2/38;C08F2/06;C08F4/04;C08F4/32
• 代理公司: 上海正旦專利代理有限公司
• 代理人: 陸飛;盛志范

1.一種溫敏性聚合物凝膠微球，其特征在于由下述方法制備獲得：首先選用丙烯酰氯和異丙胺作為反應原材料，以乙酸乙酯為溶劑，合成N-異丙基丙烯酰胺單體；再以二甲基甲酰胺為溶劑，β-巰基丙酸作為鏈轉移試劑，偶氮二異丁腈作為引發劑，進行自由基聚合，得到端活性聚異丙基丙烯酰胺；接著用化學交聯法在W/O體系中制成了聚(N-異丙基丙烯酰胺)微球。

2.一種如權利要求1所述的溫敏性聚合物凝膠微球的制備方法，其特征在于具體步驟為：

(1)將50～150ml甲基丙烯酰氯和50～100ml乙酸乙酯混合均勻，備用；將80～150ml異丙胺、120～200ml三乙胺和200～400ml乙酸乙酯，混合均勻，置于1000ml反應瓶中；然后在冰-水浴下將甲基丙烯酰氯和乙酸乙酯的混合溶液緩慢滴入上述反應瓶中，滴加完畢后繼續攪拌2～12小時，然后升高溫度到5～20℃，繼續攪拌反應2～24小時；過濾得到濾液，減壓濃縮至干，得紅棕色粘稠液體，即N-異丙基甲基丙烯酰胺粗品；再將該N-異丙基甲基丙烯酰胺粗品加入大量乙酸乙酯中溶解，過濾得到濾液，再減壓蒸發濃縮反應液至5～10％，待其開始自然結晶，冰箱放置6～24小時，過濾得到的濾餅再用正己烷重結晶2～4次，得白色針狀晶體N-異丙基丙烯酰胺單體；

(2)將50～80g?N-異丙基丙烯酰胺單體、50～100mL有機溶劑、1～6g鏈轉移試劑和0.05～2g引發劑，混合均勻，反應溫度升高到60～100℃，進行自由基聚合反應，反應時間4～24小時，然后停止反應，減壓蒸發濃縮反應液至5～20％，將其倒入大量無水乙醚中，得白色絮狀沉淀，沉淀再經多次乙醚溶解-沉淀后，55-60℃真空干燥后得到聚(N-異丙基甲基丙烯酰胺)；

(3)先將上述聚合產物于室溫下在水中浸泡3～14天后溶解于水中；再以戊二醛為交聯劑，二氯乙烷為分散介質，它們與聚合物水溶液以1∶0.8-1∶1.2的體積比例相混，形成W/O體系，連續高速攪拌下室溫反應6～36小時，然后升溫至60℃反應1～12小時，過濾并多次用乙醇、去離子水洗滌，最后冷凍干燥得到聚(N-異丙基甲基丙烯酰胺)微球；該聚合物微球粒徑約為10～150nm。

3.根據權利要求2所述的制備方法，其特征在于所述的丙烯酰氯是丙烯酰氯或甲基丙烯酰氯。

4.根據權利要求2所述的制備方法，其特征在于所說的有機溶劑是丙酮、丁酮、環己酮、苯、甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、二甲基甲酰胺或二甲基乙酰胺。

5.根據權利要求2所述的制備方法，其特征在于所說的鏈轉移試劑是β-巰基丙酸、巰基乙醇、巰基丙醇或異丙醇。

6.根據權利要求2所述的制備方法，其特征在于所說的引發劑是偶氮二異丁腈、偶氮二異庚腈、過氧化苯甲酰、叔丁基過氧化氫、異丙苯過氧化氫、過氧化甲乙酮或過氧化二異丙苯。