[發明專利]端羥烴基聚硅氧烷及其作為聚氨酯合成革添加劑的用途

無效

• 申請號: 200710045841.4
• 申請日: 2007-09-11
• 公開（公告）號: CN101386682A
• 公開（公告）日: 2009-03-18
• 發明（設計）人: 李煒;鄢清佳;程旭陽
• 申請（專利權）人: 嘉興聯合化學有限公司
• 主分類號: C08G77/50
• 分類號: C08G77/50;D06N3/12
• 代理公司: 上海開祺知識產權代理有限公司
• 代理人: 汪克臻;楊潤周

技術領域

本發明涉及合成革添加劑技術領域，更具體地說涉及端羥烴基聚硅氧烷及其作為聚氨酯合成革添加劑的用途。

背景技術

為了提高聚氨酯合成革表面質量，向其中加入聚硅氧烷是公知的方法。聚硅氧烷的應用是多種多樣的。例如將低分子量二甲基聚硅氧烷和甲基苯基聚硅氧烷添加到聚氨酯合成革漿料中，以增強其流平性能，提高滑爽感，起到防粘作用。然而，在很多情況下，由于相容性，添加聚二甲基硅氧烷導致漿料中所不希望的濁度、針孔、縮孔及發花等不良現象。如果加入的聚硅氧烷分子量太高，則在合成革表面存在嚴重缺陷，如凹坑、魚眼等嚴重不良現象。若將普通聚醚改性硅油替代上述聚硅氧烷，雖然上述不良現象可以消除，但滑爽感又不能令人滿意。而且上述幾類添加劑加入后，對合成革的耐水性均無幫助。

發明內容

本發明的目的為提供一種端羥烴基聚硅氧烷。

本發明的另一目的為提供上述端羥烴基聚硅氧烷化合物的用途。

本發明的端羥烴基聚硅氧烷的結構如下：

其中，m＝1-100；n＝0-20；

R₁-OH為-C_aH_2a-OH，a＝2-4；

或者-(CH₂)₃-O-(C₂H₄O)_p(C₃H₆O)_qH，p＝1-15，q＝0-15；

R₂為-C_bH_2b+1，b＝1-20；

或者-(CH₂)₃-O-(C₂H₄O)_p(C₃H₆O)_qH，p＝1-15，q＝0-15；

R₁、R₂可以相同，也可以不相同。

本發明端羥烴基聚硅氧烷的制備方法如下：

(一)端氫基聚硅氧烷制備方法

可先制得雙端氫基聚硅氧烷或雙端氫基聚甲基氫硅氧烷，然后再與不飽和端羥基烴加成反應制得目的產物。

(1)混合有機氯硅烷共水解縮合法共水解反應

平衡反應

上式中，s+t＝m，m＝0-100。

在反應器中先加入甲苯和水混合物，在室溫下緩慢加入按一定比例的HMe₂SiCl和Me₂SiCl₂混合物，進行共水解，然后分離出水解物的甲苯溶液，再以濃硫酸作催化劑，加熱，平衡后分出油層，用活性炭吸附雜質，然后用水洗至中性，減壓加熱蒸餾除去甲苯、水和低沸物，最后離心除去懸浮物，得含氫硅油，此方法制造成本較低，但工藝較復雜。

(2)混合硅氧烷平衡法

或

上式中，m＝0-100，n＝0-20

在反應器中，加進硅氧烷混合物，在攪拌下加入催化劑酸性白土(市場購得)，并加熱至40-70℃，平衡反應3-24h，再經過濾，除去白土，然后減壓蒸餾，除去低沸物，得透明氫封端硅油。

催化劑還可選擇強酸性大孔陽離子交換樹脂、三氟甲基磺酸和硫酸等。

(二)端羥烴基聚硅氧烷制備方法

第二步是通過Si-H鍵與不飽和烴在催化劑存在下加成聚合而成。

式中，R’＝—OH，，—C_nH_2nOH(其中n＝0-5)，

—CH₂O—(C₂H₄O)_p(C₃H₆O)_q-R＂(其中p＝0-25，q＝0-25)。

在反應瓶中按比例加入第一步制備的氫封端硅油和不飽和聚醚或烯烴醇(市場購得)，在鉑催化劑存在加熱反應制得端羥烴基聚硅氧烷化合物。

然而在上述加成反應中，伴有Si-H和—OH的脫H₂反應須添加緩沖劑使反應穩定。而更有效方法是先將不飽和醇的羥基用三甲基硅基保護起來，再進行加成反應，然后再水解使羥基恢復：