[發明專利]用于制造纖維的阻燃聚酯組合物

無效

• 申請號: 200710045388.7
• 申請日: 2007-08-30
• 公開（公告）號: CN101376740A
• 公開（公告）日: 2009-03-04
• 發明（設計）人: 林菘;王鳴義;郁培齡;吳以準;朱剛;錢軍;張曉靜
• 申請（專利權）人: 中國石化上海石油化工股份有限公司
• 主分類號: C08L67/03
• 分類號: C08L67/03;C08K5/53;C08G63/183;D01F6/62;D01F1/07
• 代理公司: 上海東方易知識產權事務所
• 代理人: 沈原

技術領域

本發明涉及一種阻燃聚酯組合物，特別涉及用于制造纖維的、含有磷系有機反應型阻燃劑的阻燃聚酯組合物。

背景技術

具有阻燃性能的聚酯近年來發展迅速，產品的應用領域涉及民用和工業，其中阻燃聚酯纖維的應用則最為廣泛。阻燃聚酯采用的阻燃劑主要包括三種類型：添加型、共聚反應型和后整理型，相對而言，共聚反應型阻燃聚酯因阻燃劑最終存在于聚酯的大分子鏈上，故阻燃性能更為穩定和長效。磷系反應型阻燃劑的阻燃性能優異，且環境友好，被公認為是最理想的聚酯阻燃劑之一，使用此類阻燃劑的阻燃聚酯產品也已成為研究開發的主流。

采用磷系反應型阻燃劑的阻燃聚酯也可稱為含磷共聚酯，阻燃劑的引入破壞了大分子結構的規整性，從而導致其熱轉變性能發生了明顯的改變。這種熱轉變性能的改變對聚酯纖維的制造加工帶來了不利的影響，比較明顯的是聚酯切片在紡絲前的干燥和結晶過程極易發生粘連結塊?，F有技術中，人們不得不通過采取降低預結晶溫度、干燥溫度和放緩升溫速率、延長干燥時間、使用落后的間歇式真空轉鼓干燥設備等措施來克服切片的粘連結塊現象，這就大大增加了生產成本和降低了生產效率。這種熱轉變性能的改變對纖維制造帶來的不利影響還存在于紡絲牽伸工序，它將使得牽伸操作工藝難以穩定。

現有技術中，有不少旨在提高含磷共聚酯熱性能的技術方案推出。如中國專利02133602.4、中國專利申請200510021959.4介紹通過向阻燃聚酯中加入無機的添加劑可提高其熱性能，能明顯減少阻燃聚酯熔融后熔體滴落的發生。但已有的這些方法加入無機添加劑的量較大，聚酯中添加劑含量達5wt％以上時才產生明顯的效果，最高甚至達到10wt％或30wt％。這實際上已類似于向含磷共聚酯中加入無機填充劑來提高其熱性能，聚合物熔體中摻入含量較高的無機顆粒物對于制造薄膜或其它模制品影響不大，但對紡絲加工顯然是不利的，如紡絲時容易造成斷頭、紡絲組件使用周期縮短；牽伸時屈服應力降低而影響大分子的取向度等，后者將直接影響纖維產品的力學性能。

現有的技術方案均未明確地提出試圖縮小含磷共聚酯與常規聚酯在熱轉變性能上存在的偏離，而對于聚酯纖維的制造廠家來說，縮小含磷共聚酯與常規聚酯在熱轉變性能上的偏離應該是最為期望的，因為這將有利于使用常規的聚酯纖維制造設備和工藝來穩定地生產阻燃纖維。

發明內容

本發明提供了一種用于制造纖維的阻燃聚酯組合物，它所要解決的技術問題是縮小阻燃聚酯與常規聚酯在熱轉變性能上產生的偏離，以使其更易通過常規的聚酯纖維制造設備和工藝來穩定地制造阻燃纖維產品，同時，要求解決上述技術問題的技術措施本身不會對阻燃聚酯纖維的制造或制得的產品的性能產生不利影響。

以下是本發明解決上述技術問題的技術方案：

一種用于制造纖維的阻燃聚酯組合物，該組合物的組份包括：

a)含有反應型阻燃劑的聚酯，該聚酯由對苯二甲酸、二元醇和阻燃劑縮聚而成，二元醇為乙二醇、1，3-丙二醇或1，4-丁二醇，阻燃劑為具有下述結構式的化合物：

其中R為C1～C4的羥烷基或羧烷基，阻燃劑在聚酯中的含量為1～5wt％，聚酯的特性粘度為0.60～0.75dl/g；

b)成核劑，該成核劑為納米高嶺土顆粒，其平均粒徑為200～600nm；

成核劑均勻地存在于聚酯組合物中，在聚酯組合物中的含量為0.05～1.0wt％。

上述聚酯最好由對苯二甲酸、乙二醇和阻燃劑縮聚而成；成核劑納米高嶺土顆粒的平均粒徑最好為200～500nm；成核劑在聚酯組合物中的含量最好為0.3～1.0wt％；聚酯的特性粘度最好為0.60～0.70dl/g。

已有的研究表明，相對常規的聚酯來說，含磷共聚酯的玻璃化溫度T_g、熔點T_m降低，而冷結晶峰溫度T_hc提高、熔融結晶峰溫度T_cc降低，這預示著含磷共聚酯的結晶能力下降，即結晶速率下降，而這種結晶性能的改變，應該是導致含磷共聚酯在干燥結晶過程產生粘連結塊、牽伸操作工藝不易穩定的主要的和直接的原因。發明人充分注意到了這一點，并據此完成了本發明的技術方案。