[發(fā)明專利]一種去除茶多酚中殘留微量氯仿的方法

無效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 200710044919.0
• 申請(qǐng)日: 2007-08-16
• 公開（公告）號(hào): CN101161648A
• 公開（公告）日: 2008-04-16
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 龍英才;董俊萍;孫友寶;曲曉敏;林德昌;林金建
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 復(fù)旦大學(xué);晉江市恒源科技開發(fā)有限公司
• 主分類號(hào): C07D311/74
• 分類號(hào): C07D311/74;C07G17/00
• 代理公司: 上海正旦專利代理有限公司
• 代理人: 姚靜芳

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于化工領(lǐng)域，涉及一種從天然提取物茶多酚中去除微量殘留氯仿的方法。

背景技術(shù)

茶多酚，又名茶單寧、茶鞣質(zhì)，是茶葉中多酚類物質(zhì)的總稱。其主要組分為兒茶素，占其總量的80％左右。茶多酚，在消除自由基、抗氧化等生物活性，抑菌、抗病毒、抑制腫瘤、防治心血管疾病等方面具有良好生物功能，已廣泛應(yīng)用于保健品，食品添加劑和醫(yī)用藥物中。有機(jī)溶劑萃取法是傳統(tǒng)的提取茶多酚的生產(chǎn)工藝之一，工藝中使用氯仿萃取，脫除其中的咖啡因和色素等，因此，提取出的茶多酚產(chǎn)品中含有微量的氯仿。氯仿有中等毒性，可經(jīng)消化道、呼吸道、皮膚接觸進(jìn)入機(jī)體。其主要急性毒性作用是對(duì)中樞神經(jīng)系統(tǒng)有麻醉作用，對(duì)眼及皮膚有刺激作用，并能損害心臟、肝臟、腎臟，也可脫脂。人攝入10ml(140mg/kg)的氯仿足可致命。因此，除去茶多酚中的氯仿日益受到人們的重視。

目前國(guó)內(nèi)除氯仿的方法主要有如下幾種：①活性炭吸附法[范延臻等，“GAC、UF、RO去除氯仿、四氯化碳性能的試驗(yàn)研究[J]”，中國(guó)給水排水.1999，15(10)，9-12]：活性炭對(duì)分子量較小的極性較強(qiáng)的三鹵甲烷及羧酸等均較容易吸附去除，但對(duì)氯仿的吸附性能較差。為防止活性炭被吸附的氯仿飽和后被共存的其他有機(jī)物從炭中取代出來，活性炭的使用時(shí)間受到限制。②樹脂吸附法[李云松等，“XDA-1型大孔吸附樹脂對(duì)水中氯仿的吸附性能[J].”資源開發(fā)與市場(chǎng)，2005，21(3)：185～201]：多孔性離子交換樹脂可代替活性炭用于吸附去除氯仿，并采用熱空氣熱解吸方式回收氯仿，但該方法容易在回收氯仿過程中造成二次污染且樹脂再生困難不能重復(fù)利用。③煮沸法：將含氯仿的茶多酚溶液加熱至沸10分鐘后，所含氯仿幾乎被全部除去。但由于茶多酚的化學(xué)性質(zhì)比較活潑，易被氧化，煮沸法將使茶多酚揮發(fā)并喪失生物活性，嚴(yán)重影響產(chǎn)品的品質(zhì)。④曝氣法：曝氣法常應(yīng)用于去除水中的氯仿，但需要通入比水量大好幾倍的空氣，其消除率不僅受曝氣時(shí)間、氣體流量、水溫、水量的影響，且水的浪費(fèi)也較大，不容易推廣使用。⑤超聲波技術(shù)降解法[陳學(xué)民等“超聲波技術(shù)降解水中氯仿的研究”，蘭州鐵道學(xué)院報(bào)(自然科學(xué)版)，2001，20(4)，92-94]：超聲波技術(shù)降解有機(jī)物與其它方法相比較，具有成本低，無污染的優(yōu)點(diǎn)，具有良好的應(yīng)用前景。但如何現(xiàn)場(chǎng)設(shè)計(jì)及在生產(chǎn)實(shí)際中應(yīng)用超生波反應(yīng)器，尚需作進(jìn)一步研究和探討。⑥超濾(UF)法[范延臻等，“GAC、UF、RO去除氯仿、四氯化碳性能的試驗(yàn)研究[J]“中國(guó)給水排水.1999，15(10)，9-12]：新的UF膜可以通過物理吸附作用快速有效地去除氯仿，但吸附容量有限，當(dāng)茶多酚中氯仿含量較高時(shí)，仍然存在UF膜使用量大，再生頻繁的問題。⑦反滲透(RO)法：RO膜在去除氯仿時(shí)存在截留和吸附一脫附兩種機(jī)理。因此去除率不僅與膜材質(zhì)有關(guān)，而且還受到茶多酚中氯仿濃度的影響，茶多酚中氯仿濃度高時(shí)去除率高，濃度低時(shí)去除率也低甚至為負(fù)值。

上世紀(jì)末與本世紀(jì)初，國(guó)外在研究處理去除殘留氯仿方面，又有如下進(jìn)展的報(bào)道：

(1)電化學(xué)方法：采用內(nèi)置的碳纖維電極連續(xù)電化學(xué)方法分解氯仿，內(nèi)置金屬為Ag和Zn，電解液為硫酸鉀，低流量處理時(shí)，氯仿分解率接近100％，主要分解物為甲烷(中國(guó)專利公開號(hào)CN?1579965A)。

(2)氣液多元多相轉(zhuǎn)移回收工藝：主要機(jī)理是通過化合萃取將氯仿從水相轉(zhuǎn)移到氣相，進(jìn)而分離。

(3)新型催化劑：主要有硫化催化劑。

盡管以上方法在處理去除殘留氯仿方面已經(jīng)取得了進(jìn)展，但其主要適用于處理環(huán)境水體與廢水中的氯仿，對(duì)于去除茶多酚中的氯仿，仍然存在諸多難點(diǎn)與困難，主要有：

(1)目前最為有效的催化劑Pd過于昂貴。

(2)還原劑或催化劑屬于重金屬，容易造成重金屬二次污染。

(3)目前的多金屬或多相催化體系都在較高溫度或壓力下進(jìn)行，使得處理茶多酚中氯仿的費(fèi)用較高，設(shè)施較為復(fù)雜，高溫還會(huì)破壞產(chǎn)物的生物活性，故難以推廣。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是提供一種效率高、成本低、毒性小的從天然提取物茶多酚中去除微量殘留氯仿的方法。

本發(fā)明提供了一種去除茶多酚中微量殘留氯仿的方法，即在常溫常壓下使含氯仿的茶多酚的水溶液流經(jīng)無機(jī)沸石分子篩，茶多酚水溶液通過分子篩的液時(shí)空速為0.5-4.0h^-1。

本發(fā)明中，無機(jī)沸石分子篩是MFI(即ZSM-5)型沸石分子篩吸附劑。

本發(fā)明中，無機(jī)沸石分子篩是高硅或全硅MFI型疏水性沸石分子篩吸附劑。