[發明專利]α－松油醇的制備方法

無效

• 申請號: 200710044795.6
• 申請日: 2007-08-10
• 公開（公告）號: CN101152995A
• 公開（公告）日: 2008-04-02
• 發明（設計）人: 楊始剛;周曉君;施凌捷
• 申請（專利權）人: 上海應用技術學院
• 主分類號: C07C33/14
• 分類號: C07C33/14;C07C29/132
• 代理公司: 上海申匯專利代理有限公司
• 代理人: 吳寶根

技術領域

本發明涉及一種芳香的萜烯醇的制備方法，更具體的說是涉及一種α-松油醇的制備方法。

背景技術

α-松油醇是無色稠厚的液體，20℃時的密度約0.931～0.941，折光率1.4825-1.4850，沸點為214-224℃，可溶于乙醇等有機溶劑，不溶于水，具有穩定的紫丁香香氣，廣泛存在于多種精油中。松油醇有三種異構體，即α-式、β-式和γ-式松油醇，商品松油醇是這三種異構體的混合物，其中以α-式為主。含量高于90％的α-松油醇，常常被用作溶劑、殺菌劑、消毒劑、去垢劑、清洗劑、調合香精、有色金屬礦的浮選劑等，除了作為溶劑和香料應用之外，還作為有機合成中間體，如二氫松油醇、乙酸松油醋、香葉醇、擬除蟲菊、按葉素、煙草加香劑等。1878年，Tilden等首次通過水合萜二醇脫水制得了松油醇，合成松油醇的原料是蒎烯(α-蒎烯、β-蒎烯)，蒎烯加水制成水合萜二醇，然后將水合萜二醇在一定的溫度下脫水制得松油醇，脫水劑一般采用硫酸或磷酸。但副產物多，原料消耗大，生產工序復雜，耗時長，設備腐蝕嚴重，有“三廢”污染。七十年代，日本松原義治等，采用氯代乙酸催化蒎烯水合，開辟了有機酸催化蒎烯水合制取松油醇的先例，最終產物松油醇得率和選擇性均可與硫酸法媲美，但消耗氯代乙酸較多，重復利用少，成本高等缺點。近年，越來越多的科研人員在催化劑上下工夫，研究不同的催化劑對反應的影響。有相轉移催化法，膜催化法等等，但這些方法都解決不了制備α-松油醇純度低的缺點。

發明內容

本發明所要解決的技術問題是提供一種以8，9-環氧苧烯為原料制備純度高達98％的α-松油醇的方法。

本發明采用的技術方案：一種α-松油醇的制備方法，包括下列步驟：

a.在0℃下將氫化鋁鋰加入到有機溶劑中，將8，9-環氧苧烯溶解于有機溶劑中，向氫化鋁鋰溶液中逐滴加入8，9-環氧芋烯溶液，在0～5℃下進行開環反應5～10小時，攪拌狀態下逐滴向反應體系中滴加冰水直到不再有氫氣放出，然后向反應體系中加入濃度5～20％稀硫酸溶解反應生成的氫氧化鋁沉淀，分離水層、乙醚提取、食鹽水溶液洗滌、過濾，除去乙醚，得到粗產物，其中所述有機溶劑選自乙醚、四氫呋喃、N，N-二甲基甲酰胺或二氯甲烷其中之一；

b.粗產物用硅膠柱分離，用石油醚和乙酸乙酯的混合溶劑作淋洗劑對產物進行淋洗，除去溶劑后得到無色稠厚的α-松油醇。

上述石油醚和乙酸乙酯的混合溶劑中石油醚∶乙酸乙酯＝3∶1～6∶1。

本發明的有益效果：本發明在低溫下將氫化鋁鋰溶于有機溶劑中，然后加入8，9-環氧芋烯的乙醚溶液，進行環氧化物的開環反應，得到α-松油醇粗產物，經硅膠柱分離、淋洗劑淋洗，除去溶劑，最后得到的無色稠厚的α-松油醇純度大于98％。

附圖說明

圖1是GC-9160型氣相色譜儀進行產物定量分析圖。

具體實施方式

下面通過實施例對本發明進一步詳細描述，如下列反應式所示：

α-松油醇的制備方法，包括下列步驟：一種α-松油醇的制備方法，包括下列步驟：

a.在0℃下將氫化鋁鋰加入到有機溶劑中，將8，9-環氧芋烯溶解于有機溶劑中，向氫化鋁鋰溶液中逐滴加入8，9-環氧芋烯溶液，在0～5℃下進行開環反應5～10小時，攪拌狀態下逐滴向反應體系中滴加冰水直到不再有氫氣放出，然后向反應體系中加入濃度5～20％稀硫酸溶解反應生成的氫氧化鋁沉淀，分離水層、乙醚提取、食鹽水溶液洗滌、過濾，除去乙醚，得到粗產物，其中所述有機溶劑選自乙醚、四氫呋喃、N，N-二甲基甲酰胺或二氯甲烷其中之一；b.粗產物用硅膠柱分離，用石油醚和乙酸乙酯的混合溶劑作淋洗劑對產物進行淋洗，除去溶劑后，得到無色稠厚的α-松油醇。石油醚和乙酸乙酯在混合溶劑中的比例為石油醚∶乙酸乙酯＝3∶1～6∶1。

實施例1

稱取0.9865克氫化鋁鋰于裝有30mL無水乙醚的100mL三口燒瓶中，在0℃時，逐滴加入1.0148克8，9-環氧芋烯和10毫升的無水乙醚溶液，同時開啟磁力攪拌器，原料滴加完成后，在常溫下反應6.5個小時。把反應得到的產物用冰水冷卻，在攪拌狀態下非常小心地(一滴一滴地)滴加冰水，直到不再有氫氣放出，然后再加入25毫升10％硫酸，使得氫氧化鋁沉淀被溶解。用分液漏斗分離水層，并用乙醚提取三次，合并乙醚提取液，再用飽和食鹽水溶液洗滌，加Na₂SO₄干燥，過濾，蒸去乙醚，得到產物為0.6316克。如圖1所示，經氣相色譜測定本發明松油醇純度大于98％。表1給出了氣相色譜測定更詳細的數據。

表1