[發(fā)明專(zhuān)利]N－取代芐基－α,α－二取代苯基－2－吡咯烷甲醇衍生物及其制備方法和農(nóng)用組合物

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 200710044355.0
• 申請(qǐng)日: 2007-07-30
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN101121687A
• 公開(kāi)（公告）日: 2008-02-13
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 薛思佳;李學(xué)飛
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 上海師范大學(xué)
• 主分類(lèi)號(hào): C07D207/08
• 分類(lèi)號(hào): C07D207/08;A01N43/36;A01P5/00;A01P7/00
• 代理公司: 上海伯瑞杰知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司
• 代理人: 吳澤群

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一類(lèi)具有高效殺蟲(chóng)活性的N-取代芐基-α，α-二取代苯基-2-吡咯烷甲醇衍生物及其制備方法和農(nóng)用組合物。

背景技術(shù)

有機(jī)磷殺蟲(chóng)劑在經(jīng)歷了半個(gè)世紀(jì)的開(kāi)發(fā)之后，隨著環(huán)境的要求和綠色化學(xué)的提出，世界上大型的農(nóng)藥公司已逐漸終止這類(lèi)殺蟲(chóng)劑的創(chuàng)新性研究。21世紀(jì)的農(nóng)藥將改造成高效的無(wú)污染農(nóng)藥或無(wú)公害農(nóng)藥。近年來(lái)，雜環(huán)和稠雜環(huán)農(nóng)藥類(lèi)受到了重視，國(guó)外各大農(nóng)藥公司都進(jìn)行了創(chuàng)新性研究，先正達(dá)公司的Maienfisch根據(jù)已知的吡咯烷化合物和胰腺膽堿酯酶調(diào)節(jié)劑，合成了新的含吡咯烷的化合物，該藥劑對(duì)吮吸性害蟲(chóng)有特效。

為尋找符合21世紀(jì)農(nóng)藥要求的新型高效殺蟲(chóng)劑，本文從含有吡咯環(huán)的L-脯氨酸出發(fā)設(shè)計(jì)合成出了系列未見(jiàn)文獻(xiàn)報(bào)道的N-芐基-α，α-二苯基-2-吡咯烷甲醇衍生物，并發(fā)現(xiàn)此類(lèi)化合物有高效的殺蟲(chóng)活性。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是為了提供一類(lèi)具有高效殺蟲(chóng)活性的N-取代芐基-α，α-二取代苯基-2-吡咯烷甲醇衍生物，以適應(yīng)綠色環(huán)保的要求。

本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供上述衍生物的制備方法和含有上述衍生物的農(nóng)用組合物。

本發(fā)明的目的可以通過(guò)以下技術(shù)方案來(lái)實(shí)現(xiàn)。

N-取代芐基-α，α-二取代苯基-2-吡咯烷甲醇衍生物，可用通式(I)表示：

其中：X為氫(H)、甲基(CH₃)和甲氧基(OCH₃)中的一種；Y為氫(H)、甲基(CH₃)、甲氧基(OCH₃)、氟(F)、硝基(NO₂)中的一種或兩種。

用通式(I)表示的N-取代芐基-α，α-二取代苯基-2-吡咯烷甲醇衍生物，其制備方法如下：

首先將取代苯與鎂反應(yīng)制成格氏試劑(III)，然后將通式(II)的化合物投入格氏試劑的反應(yīng)釜中，加熱回流4～6小時(shí)后，便得到通式為(I)的最終產(chǎn)物。

合成格氏試劑(III)時(shí)，不同的鹵代烴與四氫呋喃的摩爾比用量不同，要根據(jù)鹵代烴的反應(yīng)活性而定，摩爾比為1∶5～1∶15。

制備格式試劑(III)時(shí)，所用試劑可以為四氫呋喃、乙醚或甲苯與四氫呋喃的混合液中的一種。本試驗(yàn)優(yōu)選四氫呋喃。

用通式(I)表示的化合物具有較好的殺蟲(chóng)活性，可用作殺蟲(chóng)劑的有效活性成分。

殺蟲(chóng)劑組合物，它包含殺蟲(chóng)有效量的通式(I)表示的N-取代芐基-α，α-二取代苯基-2-吡咯烷甲醇衍生物以及農(nóng)藥上可以接受的載體和/或助劑。

所述殺蟲(chóng)劑組合物，它可以制成乳劑，水懸劑，水乳劑和可濕性粉劑等。

具體實(shí)施方式

下面結(jié)合具體實(shí)施例進(jìn)一步闡述本發(fā)明的技術(shù)特點(diǎn)。

一種具有高效殺蟲(chóng)活性的N-取代芐基-α，α-二取代苯基-2-吡咯烷甲醇衍生物，可用通式(I)表示：

本發(fā)明的N-取代芐基-α，α-二取代苯基-2-吡咯烷甲醇衍生物的實(shí)例是：

N-芐基-α，α-二(4-甲基苯基)-2-吡咯烷甲醇

N-芐基-α，α-二(4-甲氧基苯基)-2-吡咯烷甲醇

N-(4-甲基芐基)-α，α-二苯基-2-吡咯烷甲醇

N-(4-甲基芐基)-α，α-二(4-甲氧基苯基)-2-吡咯烷甲醇

N-(4-甲基芐基)-α，α-二(4-甲基苯基)-2-吡咯烷甲醇

N-(4-甲基芐基)-α，α-二(3-氟苯基)-2-吡咯烷甲醇

N-(4-甲氧基芐基)-α，α-二苯基-2-吡咯烷甲醇

N-(4-甲氧基芐基)-α，α-二(4-甲氧基苯基)-2-吡咯烷甲醇

實(shí)施例1：N-芐基-α，α-二(4-甲基苯基)-2-吡咯烷甲醇(Ia)

依次將L-脯氨酸6.9g、N，N-二甲基甲酰胺(DMF)60ml、碳酸氫鈉12.6g，、芐氯16.5ml放于圓底三頸燒瓶中，加熱攪拌100℃回流4小時(shí)后，抽干DMF，冷卻后加蒸餾水，用二氯甲烷分三次萃取，合并有機(jī)層，減壓蒸除二氯甲烷，得到黃色油狀物(IIa)。

在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，干燥的三頸燒瓶中加入已處理好的鎂屑1.2g和4.6g對(duì)溴甲苯的四氫呋喃溶液31ml，加熱回流攪拌6小時(shí)，待鎂屑反應(yīng)完全后，加入制備的(IIa)2g，繼續(xù)加熱回流8小時(shí)。減壓蒸出THF，得到黃色黏稠液體，在冰水冷卻下加入蒸餾水，用稀硫酸調(diào)PH＝7-8，用二氯甲烷多次萃取后，用飽和食鹽水洗，用無(wú)水硫酸鎂過(guò)夜干燥，蒸出溶劑，得到黃色油狀液體，用甲醇結(jié)晶，后將沉淀洗為白色。產(chǎn)率為30.3％，產(chǎn)品熔點(diǎn)95-96℃。