[發(fā)明專利]硅包覆的針狀多孔鐵顆粒及其制造方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200710042817.5
• 申請日: 2007-06-27
• 公開（公告）號: CN101332508A
• 公開（公告）日: 2008-12-31
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 宣紹峰;曹宏明;吳秋芳;陳建定;黃廣建;馬新勝
• 申請（專利權(quán)）人: 上海華明高技術(shù)（集團(tuán)）有限公司
• 主分類號: B22F1/02
• 分類號: B22F1/02;B22F9/26;A61K47/02
• 代理公司: 上海光華專利事務(wù)所
• 代理人: 余明偉

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種多孔鐵顆粒及其制備方法，特別涉及采用高溫還原及有機(jī)硅試劑熱分解進(jìn)行超細(xì)多孔鐵顆粒的表面處理方法。

背景技術(shù)

發(fā)展安全高效的藥物傳遞途徑和技術(shù)是促進(jìn)藥物臨床應(yīng)用的關(guān)鍵。無論是通過局部定向傳遞還是利用體內(nèi)循環(huán)作用于全身各部位，臨床應(yīng)用的藥物均需要達(dá)到既無明顯的毒副作用，又能在最小劑量范圍內(nèi)發(fā)揮藥效，同時易被患者接受的安全、廉價的有效輸送。靶向藥物成功的解決了上述問題。它通過靶向載體將藥物輸送到病灶部位，并在病灶部位長時間釋放藥物，保持局部較高的藥物濃度，而正常組織中藥物濃度很低，帶來的好處是顯而易見的：1)大大降低了藥物的使用量；2)提高了藥物療效，降低了毒副作用。

目前，外磁場引導(dǎo)作用下的磁靶向藥物大多是磁性物質(zhì)作為靶向材料，經(jīng)表面改性后，在其表面接枝藥物，從而實(shí)現(xiàn)靶向定位；或通過吸附性材料與磁性材料復(fù)合來制備靶向藥物載體(例如中國發(fā)明專利，申請?zhí)枺?31508189)利用吸附性材料吸附或釋放藥物，利用磁性材料進(jìn)行靶向定位。

但是由于靶向載體是復(fù)合材料，其中磁性材料的比例較低，不利于載體的靶向定位，降低了靶向治療的療效。

迄今為止，關(guān)于多孔鐵的公開報道不多。長沙力元新材料股份有限公司(中國發(fā)明專利申請公開號：CN1651614)采用合金電鍍法，一步電鍍鐵和鎳，使鐵和鎳以合金形式沉積于經(jīng)導(dǎo)電化處理后的非金屬基材表面，控制電鍍?nèi)芤褐袃煞N金屬離子的總量和比例，由此得到的材料由鎳和鐵構(gòu)成材料的金屬骨架，含鎳量在30％～50％之間，其余為鐵，制備了多孔鐵鎳合金材料。

日本住友電氣工業(yè)株式會社(中國發(fā)明專利申請公開號：CN1168930)以鐵對導(dǎo)電多孔基體材料的表面進(jìn)行鍍覆，通過焙燒去除基體材料，然后還原鍍層，得到多孔鐵材料。

中國地質(zhì)大學(xué)(武漢)(中國發(fā)明專利申請公開號：CN1410198)采用粉末燒結(jié)法，通過物料的預(yù)處理，然后將鐵粉或鐵屑、造孔劑和發(fā)泡樹脂配成的混合料漿在350-800℃的溫度范圍內(nèi)燒結(jié)，燒結(jié)時間為0.5-2小時，冷卻后在200℃溫度下回火2小時。用鐵粉和鐵屑為原料時，分別可制得孔隙率大于65％和75％的多孔鐵。

上述專利和文獻(xiàn)報道的技術(shù)，存在一個顯著的缺陷是呈塊狀材料，因此不能滿足臨床應(yīng)用和吸波涂料應(yīng)用的需要。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是公開一種二氧化硅包覆的超細(xì)多孔鐵顆粒及其制造方法，克服以往磁靶向藥物載體磁性不高的缺點(diǎn)，滿足磁靶向藥物載體和吸波等應(yīng)用需求。

本發(fā)明的二氧化硅包覆的超細(xì)多孔鐵顆粒為一種粒徑在100～900nm的褐色粉末，其組分和質(zhì)量含量包括：

α-Fe?75～90％，SiO₂?10～25％，比表面積大于65m²/g，氧化溫度不低于200℃，比飽和磁化強(qiáng)度不低于130emu/g；

優(yōu)選的，比表面積為65～150m²/g，氧化溫度200～240℃，比飽和磁化強(qiáng)度為130～140emu/g；

上述二氧化硅包覆的超細(xì)多孔鐵顆粒的制造方法，包括如下步驟：

(1)將α-Fe₂O₃·H₂O(簡稱α鐵黃)在300～550℃溫度下脫水，脫水時間在15～45min，然后冷卻到40℃以下，得到多孔的α-Fe₂O₃(簡稱α鐵紅)；

所說α鐵黃可以是采用共沉淀法制備的，例如華東理工大學(xué)學(xué)報1996年第22卷第1期“酸法合成針形超細(xì)α-FeOOH過程研究”文獻(xiàn)中公開的方法進(jìn)行制備，或者采用市售產(chǎn)品，如BASF公司生產(chǎn)的牌號Sicotrans黃L1916等產(chǎn)品。最好在制備過程中及其制備后采用表面活性劑處理過的材料，該處理方法，在中國發(fā)明專利公開號CN1884393文獻(xiàn)中已經(jīng)有詳細(xì)的報道，本發(fā)明不再贅述；

(2)多孔的α鐵紅用有機(jī)硅溶液處理：

將步驟(1)的α鐵紅投入有機(jī)硅溶液中，攪拌0.5～4小時，干燥脫除溶劑，將氫氣通入產(chǎn)物中，在350～650℃下還原反應(yīng)1～12hr，降至室溫，即可得到二氧化硅包覆的超細(xì)多孔鐵顆粒；

還原反應(yīng)的壓力可以是常壓或加壓，優(yōu)選為常壓；

所說的有機(jī)硅溶液由有機(jī)硅和溶劑組成；

所說的有機(jī)硅選自正硅酸乙酯或硅油等能在一定溫度下分解產(chǎn)生二氧化硅且不易揮發(fā)的有機(jī)硅試劑；