[發明專利]一種甲基吡啶混合物的分離方法

無效

• 申請號: 200710041594.0
• 申請日: 2007-06-01
• 公開（公告）號: CN101066946A
• 公開（公告）日: 2007-11-07
• 發明（設計）人: 沈永嘉;朱健明;王成云;裘海嘯
• 申請（專利權）人: 華東理工大學;上海新明高新科技發展有限公司
• 主分類號: C07D213/06
• 分類號: C07D213/06
• 代理公司: 上海順華專利代理有限責任公司
• 代理人: 陳淑章

技術領域

本發明涉及一種主要由甲基吡啶同分異構體或/和同系物組成的混合物的分離方法。

背景技術

迄今，已公開的分離由甲基吡啶異構體或/和同系物組成混合物的方法有多種，主要分三類。其一是：采用吸附分離法分離由甲基吡啶異構體或/和同系物組成混合物(如EP?173440或U.S.Pat.No.3,064,002所報道的方法)；其二是：化學轉化法，即將特定的化合物加入到由甲基吡啶異構體或/和同系物組成混合物中，使所加入的化合物與一種或多種甲基吡啶形成相應的衍生物，利用這些衍生物較易分離的特點達到分離目的(如U.S.Pat.No.2,516,370或JP60214775所述的方法)；其三是：共沸精餾分離法，即將主要由甲基吡啶異構體或/和同系物組成混合物通過與共沸劑共沸精餾實現分離(如GB?580048所提供的方法)。

綜上，共沸精餾分離法是一種易于連續化及規模化實施的分離方法，具有商業應用價值。然現有共沸精餾分離技術中所用共沸劑為水，致使各共沸物(各組分與水所形成)的沸點相差無幾(2，6-二甲基吡啶與水的共沸物混合物餾分沸點為95.6℃，3-甲基吡啶與水的共沸物的沸點為96.7℃，4-甲基吡啶與水的共沸物餾分沸點為97℃)，導致操作及控制困難、產品純度不高及成本偏高。

發明內容

本發明的目的在于，提供一種易于操作及控制、產品純度高且成本低的甲基吡啶混合物(主要由甲基吡啶同分異構體或/和同系物組成)的分離方法。

本發明的發明人經廣泛且深入的研究發現：采用C₁～C₆一元醇的水溶液為共沸劑，能增加甲基吡啶混合物中各共沸物(各組分與共沸劑所形成)的沸點間的差距(各共沸物沸點間的差距最大能擴大到4℃)，從而使共沸精餾易于操作及控制、提高了產品純度和減低了產品成本。

本發明所說的甲基吡啶混合物的分離方法，其特征在于，所說分離方法的主要步驟是：在有C₁～C₆一元醇的水溶液(共沸劑1)存在條件下，對甲基吡啶混合物進行常壓精餾，收集由所需組分與共沸劑1組成的餾份，再對所得餾份，與苯(共沸劑2)進行常壓共沸精餾脫去其中的水和部分C₁～C₆一元醇，再經過精餾脫去C₁～C₆一元醇得目標物。

其中：所說的甲基吡啶混合物是主要由甲基吡啶同分異構體或/和同系物組成的混合物(如來自于煤焦油中的吡啶堿餾分，主要由3-甲基吡啶、4-甲基吡啶和2，6-二甲基吡啶組成的混合物，各組分的含量各占約1/3；所說C₁～C₆一元醇是指C₁～C₆的一元醇中的一種、或二種或二種以上的混合物。

在本發明的一個優選技術方案中，所說C₁～C₆一元醇的水溶液的濃度為20v/v％～95v/v％，更優選為80v/v％～90v/v％；

在本發明的另一個優選技術方案中，所用的共沸劑為濃度為80v/v％～90v/v％的C₁～C₃一元醇的水溶液，其中C₁～C₃一元醇是指C₁～C₃一元醇一種、或二種或二種以上的混合物；

在本發明的又一個優選技術方案中，共沸劑的用量為被分離混合物重量的5倍～6倍。

具體實施方式

本發明所說的甲基吡啶混合物的分離方法，包括如下步驟：

(1)將來自于煤焦油中的吡啶堿餾分(主要含34wt％的2，6-二甲基吡啶、34wt％的4-甲基吡啶、30wt％的3-甲基吡啶和2wt％的未知雜質)置于精餾釜中，再加入待分離吡啶堿餾分重量5倍～6倍的C₁～C₃一元醇的水溶液(共沸劑1)，進行常壓(1大氣壓)精餾，收集2，6-二甲基吡啶與所用共沸劑形成共沸物(如所用共沸劑為80v/v％～90v/v％甲醇水溶液時，則2，6-二甲基吡啶與甲醇水溶液形成共沸物的收集溫度為62℃～63℃)；

(2)將精餾釜的釜溫度冷卻到室溫，再補加共沸劑1，使精餾釜共沸劑的重量為待分離混合物重量5倍～6倍，進行第二次常壓(1大氣壓)精餾，收集3-甲基吡啶與所用共沸劑形成共沸物(同樣以共沸劑是80v/v％～90v/v％甲醇水溶液為例，則收集餾份的收集溫度為65℃～66℃)；