[發明專利]同時制備碳酸烷基酯和環烷基醇的方法

無效

• 申請號: 200710041058.0
• 申請日: 2007-05-23
• 公開（公告）號: CN101058540A
• 公開（公告）日: 2007-10-24
• 發明（設計）人: 方云進;劉百萍
• 申請（專利權）人: 華東理工大學
• 主分類號: C07C69/96
• 分類號: C07C69/96;C07C68/06;C07C35/14;C07C27/02
• 代理公司: 上海順華專利代理有限責任公司
• 代理人: 陳淑章

技術領域

本發明涉及一種同時制備烷基碳酸酯和環烷基醇的方法，具體地說，涉及一種同時制備碳酸二烷基酯和環烷基二元醇的方法。

背景技術

碳酸二烷基酯是一種“綠色”的烷基化試劑、羰基化試劑及油品添加劑，其代表化合物為碳酸二甲酯(DMC)。同樣，環烷基二元醇也是一種極為重要的有機化工原料。如1，2-環己二醇是制備聚酰胺、聚酯和藥品的關鍵中間體，且迄今為止，1，2-環己二醇尚未大規模工業化生產。

分別制備碳酸二烷基酯和環烷基二元醇的報道已有多種。就碳酸二烷基酯的制備而言，主要分三種。其一是：“酯交換法”(U.S.Pat.No.6,365,767、U.S.Pat.No.6,207,850和U.S.Pat.No.6,342,623等)；其二是：“羰基化法”(U.S.Pat.No.4,318,862和98113467.X)；其三是：“醇解法”(ZL?01130478.2和02155479.X)。而對制備環烷基二元醇的報道已有CN?1793095和CN?1405134等。

綜上可知，至今尚未有同時制備碳酸二烷基酯和環烷基二元醇的報道。因此，如何實現同時制備碳酸二烷基酯和環烷基二元醇這兩種炙手可熱的化工原料就成為本發明需要解決的技術問題。

發明內容

本發明目的在于，提供一種同時制備碳酸二烷基酯和環烷基二元醇的方法，填補現有技術中的空白。

本發明所說的同時制備碳酸二烷基酯和環烷基二元醇的方法，包括如下步驟：

(1)在有催化劑存在條件下，將環烷基類環氧化合物[結構如式(1)所示]與二氧化碳反應得中間體[結構如式(2)所示]；

(2)在有催化劑存在條件下，將由步驟(1)制得的中間體與醇(R₁OH)反應得目標物；

其中：A是至少為“二價”的3～7元環烷基(所說“二價”的含義為在不碳上的二取代，下同)，R為C₁～C₆烷基、C₁～C₆烷氧基、鹵素(F、Cl、Br或I)、或R₃NR₄；n＝0～5；R₁為C₁～C₆烷基；

R₃，R₄分別為H、C₁～C₆烷基、C₁～C₆烷氧基或鹵素(F、Cl、Br或I)。

本發明所述制備方法的合成路線如下所示：

合成路線中，催化劑1表示上述步驟(1)中所說的催化劑；催化劑2表示上述步驟(2)中所說的催化劑。如無特別說明，在下文中將沿襲該種表示法。

在本發明的一個優選技術方案中，所說的催化劑1為：烷基季胺鹽[結構如式(3)所示]、由碘化鉀和聚乙二醇(分子量為400～1000)組成的混合物、或由氯化鎳、三苯基膦、鋅粉以和四丁基溴化銨組成的混合物；

式(3)中：R₅，R₆，R₇，R₈，分別為C₁～C₆烷基，X為鹵素(F、Cl、Br或I)；

在本發明的另一個優選技術方案中，所說的催化劑2為：堿金屬或堿土金屬的氫氧化物、醇鹽(R₉OMe，R₉為C₁～C₆烷基，Me為堿金屬或堿土金屬)、碳酸鹽或碳酸氫鹽中一種、或二種或二種以上的混合物，或強堿性陰離子樹脂。

在本發明的又一個優選技術方案中，A為二價的5～6元環烷基、最佳的A為二價的環己烷基；

在本發明的又一個優選技術方案中，R為C₁～C₃烷基、C₁～C₃烷氧基、Cl或Br。

在本發明的又一個優選技術方案中，n＝0～3。

在本發明的又一個優選技術方案中，R₁為C₁～C₃烷基；最佳的R₁為甲基。

在本發明的又一個優選技術方案中，R₅，R₆，R₇，R₈，分別為C₁～C₄烷基，X為Cl、Br或I。