[發(fā)明專利]綜合利用混合碳四生產丙烯的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200710039072.7
• 申請日: 2007-04-04
• 公開（公告）號: CN101279879A
• 公開（公告）日: 2008-10-08
• 發(fā)明（設計）人: 甘永勝;錢宏義
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
• 主分類號: C07C4/06
• 分類號: C07C4/06;C07C11/06
• 代理公司: 上海浦東良風專利代理有限責任公司
• 代理人: 張惠明

技術領域

本發(fā)明涉及一種綜合利用混合碳四生產丙烯的方法。

背景技術

丙烯是重要的基本有機化工原料之一。丙烯主要用于生產聚丙烯、異丙苯、環(huán)氧丙烷、丙烯腈、丙烯酸等諸多產品。作為重要的輕烯烴，丙烯的年需求在不斷增長。生產丙烯的工藝一般可概況為副產品工藝和專有工藝。副產品工藝主要是指通過蒸汽裂解和催化裂化制乙烯裝置得到的丙烯。專有工藝指專門開發(fā)生產丙烯的工藝，目前主要有丙烷脫氫等工藝技術。混合碳四系指蒸汽裂解裝置的副產以及催化裂化裝置的副產，目前蒸汽裂解裝置副產的混合碳四一般都經過抽提丁二烯、MTBE裝置利用異丁烯，最后剩余的混合碳四含量大量的丁烯-1和丁烯-2，目前大部分作為液化氣使用，部分產家會分離提純丁烯-1。而催化裂化裝置副產的混合C4基本上作為液化氣使用。作為液化氣使用的混合碳四，沒有充分利用它們的化工附加值，綜合利用率極低。近年來，如何綜合利用混合碳四的研究非常多，主要集中在如何利用其中的烯烴、支鏈烷烴，而對直鏈烷烴的利用方案大都是重新作為裂解原料。

文獻WO03078364介紹了一種混合碳四或碳五轉化為丙烯的方法。此工藝分為兩大步驟，步驟一先把混合烯烴低聚，然后對低聚物進行裂解生成丙烯。此方法副反應多，生成的產物復雜，丙烯的選擇性不高，并且提純難度大。

文獻EP109059介紹了一種C₄～C₁₂混合烯烴制丙烯、乙烯的工藝，此工藝利用原料混合烯烴直接在大于50小時^-1的重量空速下進行裂解反應。此生產工藝對丙烯的選擇性不是很高，而且對C₅以上餾分的選擇性反而大于33％。

上述文獻所述工藝都是對混合碳四或碳五的利用，都涉及到烯烴裂解，生產丙烯乙烯。除了聚合、裂解副反應多外，一個主要的缺點是對丙烯的選擇性不高。

發(fā)明內容

本發(fā)明所要解決的技術問題是以往技術中混合碳四化工利用附加值以及綜合利用率不高的問題，提供一種新的綜合利用混合碳四生產丙烯的方法。該方法具有采用烯烴催化裂解技術、丁烯異構化技術、烯烴歧化技術對混合碳四進行綜合利用，高選擇性、高收率地獲得高附加值的丙烯的優(yōu)點。

為了解決上述技術問題，本發(fā)明采用的技術方案如下：一種綜合利用混合碳四生產丙烯的方法，包括以下步驟：

(1)液相原料混合碳四與催化裂解產物熱交換后氣化并預熱，進入第一反應器，發(fā)生催化裂解反應，生成含丙烯、乙烯的產物物流I；

(2)物流I通過壓縮至所需壓力，進入第一分離塔，塔頂分離得到C₂以下餾分，塔釜分離得到C₅以上餾分，頂部側線抽出丙烯、底部側線抽出C₄混合物；此碳四混合物進入第二反應器，發(fā)生丁烯異構化反應，得到產物物流II；

(3)物流II與第一分離塔得到的C₂餾分混合后進入第三反應器，發(fā)生歧化反應，生成含丙烯的物流III；

(4)物流III進入第二分離塔，塔頂分離得到未反應的C₂餾分，頂部側線抽出丙烯，底部為未反應的C₄餾分。