[發(fā)明專利]可降解的不飽和聚酯酰胺脲共聚物及其合成方法

無(wú)效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 200710034813.2
• 申請(qǐng)日: 2007-04-26
• 公開（公告）號(hào): CN101293955A
• 公開（公告）日: 2008-10-29
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 郭文迅;石宗利;方敏;艾永平;孫曉;孫翔月
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 湖南大學(xué)
• 主分類號(hào): C08G69/44
• 分類號(hào): C08G69/44
• 代理公司: 暫無(wú)信息
• 代理人: 暫無(wú)信息

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及化學(xué)合成環(huán)境及生物可降解的高分子材料及方法。采 用二丙二醇、新戊二醇、聚乙二醇、反丁烯二酸、順丁烯二酸酐、尿 素等單體中的幾種為基本原料，合成得到降解速率可調(diào)的、無(wú)毒的、 成本較低的不飽和聚酯酰胺脲樹脂。該類樹脂可用作一次性用品的可 降解材料、醫(yī)用骨內(nèi)固定材料、組織工程支架材料、骨組織臨時(shí)替代 物、藥品包衣或膠囊、藥物緩釋材料、紫外光固化油墨、紫外光固化 紙張涂層、環(huán)保型玻璃鋼、粘接劑、環(huán)保型紫外光固化或常溫固化涂 料的基體材料。

技術(shù)背景

現(xiàn)有的光固化涂料均需采用有毒的光引發(fā)劑和小分子易揮發(fā)的交 聯(lián)劑，對(duì)環(huán)境造成污染。溶劑型涂料在干燥成膜時(shí)向空氣中散發(fā)揮發(fā) 性有機(jī)物(VOC)，從而對(duì)人類生態(tài)環(huán)境造成嚴(yán)重危害，并形成浪費(fèi)。 為此各國(guó)環(huán)保法規(guī)對(duì)涂料體系中有機(jī)揮發(fā)物(VOC)含量進(jìn)行嚴(yán)格限 制(Nobel?K?L，Waterborne?polyurethanes，Progress?on?organic?Coatings，1997，32： 131-136)。傳統(tǒng)光固化材料由于使用有毒引發(fā)劑的原因不適用于食品衛(wèi) 生產(chǎn)品的包裝材料的印刷和涂裝，目前還沒有一項(xiàng)光固化產(chǎn)品得到美國(guó) 食品藥品管理局(FDA)的許可，因而光固化涂料的應(yīng)用受到了限制。 傳統(tǒng)的玻璃鋼材料也有類似的問題。我國(guó)是全球第一家具生產(chǎn)大國(guó)及 食品加工業(yè)大國(guó)，每年出口大量家具和深加工食品。然而發(fā)達(dá)國(guó)家對(duì) 我國(guó)構(gòu)筑的綠色貿(mào)易技術(shù)壁壘嚴(yán)重阻礙了家具和深加工食品的出口創(chuàng) 匯，主要原因之一是使用的家具涂料和食品包裝物涂層小分子有毒物 質(zhì)如鄰苯二甲酸酯類、苯乙烯等超標(biāo)。因此研制無(wú)毒、無(wú)VOC釋放、 無(wú)小分子析出的環(huán)保涂料，消除環(huán)境污染，突破發(fā)達(dá)國(guó)家對(duì)我國(guó)構(gòu)筑 的綠色貿(mào)易技術(shù)壁壘迫在眉睫。可降解生物醫(yī)用材料有聚乳酸、聚酸 酐、聚氨基酸等等，在外科手術(shù)縫合線、軟組織植入、骨內(nèi)固定材料、 藥物緩釋系統(tǒng)、胃腸道吻合套等應(yīng)用領(lǐng)域得到應(yīng)用(湯蘇陽(yáng)，醫(yī)用可 降解材料的降解機(jī)理和應(yīng)用前景。中國(guó)美容醫(yī)學(xué)，2000，9(1)：50—51)。 然而現(xiàn)有生物醫(yī)用材料有的成本較高、有的性能較差，使其應(yīng)用受到 限制。

本專利申請(qǐng)人曾主要基于廉價(jià)原料尿素，將其與C2-C4二元醇、反 丁烯二酸或馬來(lái)酸酐、苯酐等不貴單體合成得到了降解速率連續(xù)可調(diào)、 無(wú)毒、無(wú)溶劑、可用水調(diào)稀、力學(xué)性能好、成本較低的環(huán)保型不飽和 聚酯酰胺脲樹脂，并已申請(qǐng)專利。專利名稱：可降解的不飽和聚酯酰 胺脲樹脂及其合成方法，申請(qǐng)?zhí)?00510032248.7。不飽和聚酯酰胺脲樹 脂僅見該專利報(bào)道，并無(wú)他人涉足。自該專利申請(qǐng)以后，通過使用新 的醇類單體，不飽和聚酯酰胺脲樹脂的結(jié)構(gòu)有質(zhì)的改變，不飽和聚酯 酰胺脲樹脂的合成方法、固化方法均有了質(zhì)的提高，并促成了樹脂在 性能上的提升，如新合成的不飽和聚酯酰胺脲樹脂可在無(wú)引發(fā)劑存在 時(shí)紫外光照射下交聯(lián)固化，并具有自固化性能可不用交聯(lián)劑。故申請(qǐng) 新的專利加以保護(hù)。該類樹脂在一次性用品的可降解材料、醫(yī)用骨內(nèi) 固定材料、組織工程支架材料、骨組織臨時(shí)替代物、藥品包衣或膠囊、 藥物緩釋材料、環(huán)保型紫外光固化油墨、環(huán)保型紫外光固化紙張涂層、 環(huán)保型玻璃鋼、環(huán)保型紫外光固化或常溫固化涂料等諸多領(lǐng)域有潛在 應(yīng)用價(jià)值。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是，針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)存在的缺陷，提出一種 環(huán)境及生物可降解的不飽和聚酯酰胺脲樹脂及其合成方法，用其可合 成得到降解速率可調(diào)的、無(wú)毒的、成本較低的不飽和聚酯酰胺脲樹脂， 它可廣泛用作醫(yī)用骨內(nèi)固定材料、組織工程支架材料、骨組織臨時(shí)替 代物、藥物包衣或膠囊、藥物緩(控)釋材料、環(huán)保型粘接劑、環(huán)保 型玻璃鋼、環(huán)保型涂料、一次性餐具、包裝材料、購(gòu)物袋、垃圾袋、 花盆、農(nóng)用地膜等的基體樹脂。

本發(fā)明的技術(shù)解決方案之一是，所述環(huán)境及生物可降解的不飽和 聚酯酰胺脲樹脂的結(jié)構(gòu)特征是，它的分子中同時(shí)含碳碳雙鍵、脲鍵、 酰胺鍵和酯鍵。

本發(fā)明的技術(shù)解決方案之二是，所述環(huán)境及生物可降解的不飽和 聚酯酰胺脲樹脂的合成方法的步驟是：將順丁烯二酸酐或反丁烯二酸、 二丙二醇或新戊二醇或聚乙二醇與尿素按一定摩爾比混合，裝入帶分 水器的容器中，置于硅油浴中，氮?dú)獗Ｗo(hù)，電動(dòng)攪拌，加熱反應(yīng)一定 時(shí)間，餾出副產(chǎn)物水分，趁熱倒出，冷卻至室溫(25℃)，合成得到淡 黃至深棕色粘稠液態(tài)或半固態(tài)透明的不飽和聚酯酰胺脲。