[發(fā)明專利]一種半芳香族尼龍鹽的制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 200710032502.2
• 申請(qǐng)日: 2007-12-14
• 公開（公告）號(hào): CN101456804A
• 公開（公告）日: 2009-06-17
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 曹民;夏世勇;黃險(xiǎn)波;曾祥斌;羅湘安;史振國(guó);陳健
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 金發(fā)科技股份有限公司;上海金發(fā)科技發(fā)展有限公司
• 主分類號(hào): C07C51/41
• 分類號(hào): C07C51/41;C07C63/14;C07C211/33;C08G63/181
• 代理公司: 廣州粵高專利代理有限公司
• 代理人: 陳 衛(wèi)

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及半芳香族尼龍鹽的制備技術(shù)。

背景技術(shù)

脂肪族尼龍，如PA6、PA66，具有優(yōu)異的機(jī)械強(qiáng)度、耐熱性、耐 化學(xué)藥品性、耐磨損性和自潤(rùn)滑性，且摩擦系數(shù)低，其應(yīng)用領(lǐng)域包括 電子電器、汽車部件、家具、建材和纖維，已成為最重要的工程塑料 之一。

近年來，隨著汽車、電子電器等領(lǐng)域?qū)λ芰喜牧弦蟮奶岣?，? 有尼龍典型優(yōu)異性能而耐熱溫度又大幅度提高的高耐溫半芳香族尼 龍的市場(chǎng)需求急劇擴(kuò)大。半芳香族尼龍包括PA6T、PA9T、PA10T、 PA12T等，由于其具有高結(jié)晶性、低吸水性、優(yōu)秀的耐熱性，可以用 作電氣/電子部件、汽車部件，特別是可以用作電子部件的基板成型 材料，應(yīng)用前景廣闊。

在合成尼龍時(shí)，為了便于控制二元酸、二元胺的摩爾比例，并且 除掉單體中的雜質(zhì)，通常采用先制成尼龍鹽再進(jìn)行縮聚反應(yīng)的方法。 制備脂肪族尼龍鹽時(shí)，通常先在溶劑水或醇中進(jìn)行中和反應(yīng)，然后進(jìn) 行分離、提純、干燥而得到。專利CN1887841A公開了一種以水為溶 劑制備半芳香族尼龍鹽的方法，用pH值來進(jìn)行反應(yīng)終點(diǎn)的判斷。

但是，現(xiàn)有技術(shù)中存在這樣一個(gè)問題，既當(dāng)以水或醇作為溶劑來 制備半芳香族尼龍鹽時(shí)，由于芳香族二元酸和半芳香族尼龍鹽在這些 溶劑中的溶解度非常小，提純半芳香族尼龍鹽變得很困難，難以得到 純凈的半芳香族尼龍鹽。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足提供一種高純度半芳香族尼龍鹽的 制備方法。該制備過程是在有機(jī)溶劑中進(jìn)行的。

本發(fā)明的上述目的是通過以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的：

一種半芳香族尼龍鹽的制備方法，包括如下步驟：

(1)將芳香族二元酸溶解到有機(jī)溶劑中，加熱到80～140℃，形 成了A溶液；再將含有4～14個(gè)碳原子的脂肪族二元胺溶解到同種有 機(jī)溶劑中，加熱到80～140℃，形成了B溶液；在100～140℃的溫度 下，將A溶液和B溶液混合均勻，充分?jǐn)嚢?，充分反?yīng)；

(2)離心分離后，將得到的沉淀物先用溶劑洗滌后再用去離子 水洗滌，將未反應(yīng)的二元酸、二元胺和其他有機(jī)物除去，得到純凈的 半芳香族尼龍鹽。

上述步驟(1)中的含有4～14個(gè)碳原子的脂肪族二元胺，包括直 鏈脂肪族二元胺、支鏈脂肪族二元胺或脂環(huán)族二元胺。其中，直鏈脂 肪族二元胺優(yōu)選1，4-丁二胺、1，6-己二胺、1，8-辛二胺、1，9-壬二 胺、1，10-癸二胺、1，11-十一碳二胺或1，12-十二碳二胺；支鏈脂 肪族二元胺優(yōu)選2-甲基-1，5-戊二胺、3-甲基-1，5-戊二胺、2，4 -二甲基-1，6-己二胺、2，2，4-三甲基-1，6-己二胺、2，4，4-三甲 基-1，6-己二胺、2-甲基-1，8-辛二胺或5-甲基-1，9-壬二胺； 脂環(huán)族二元胺優(yōu)選環(huán)己烷二胺、甲基環(huán)己烷二胺或4，4’-二氨基二環(huán) 己基甲烷。半芳香族尼龍鹽可以含有一種或多種類型的這些脂肪族二 元胺。優(yōu)選的脂肪族二元胺是1，6-己二胺、1，9-壬二胺、1，10-癸 二胺、2-甲基-1，5-戊二胺、2-甲基-1，8-辛二胺或5-甲基-1，9 -壬二胺。最優(yōu)選的脂肪族二元胺是1，6-己二胺、1，9-壬二胺或1，10 -癸二胺。

上述步驟(1)中的芳香族二元酸包括對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、 2-甲基對(duì)苯二甲酸、2，5-二氯對(duì)苯二甲酸、2，6-奈二甲酸、1，4- 奈二甲酸、4，4’-聯(lián)苯二甲酸或2，2’-聯(lián)苯二甲酸。半芳香族尼龍鹽 可以含有一種或多種類型的這些芳香族二元酸。優(yōu)選的芳香族二元酸 是對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸或4，4’-聯(lián)苯二甲酸。最優(yōu)選的芳香族二 元酸是對(duì)苯二甲酸。

上述步驟(1)、(2)中的有機(jī)溶劑優(yōu)選N-甲基吡咯烷酮或二甲 基甲酰胺。

與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有如下有益效果：1.本發(fā)明制備的半 芳香族尼龍鹽純度高，在縮聚時(shí)可以準(zhǔn)確地控制二元酸和二元胺摩爾 比例相等；2.本發(fā)明所選擇的有機(jī)溶劑可以溶解芳香族二元酸和脂肪 族二元胺，但不能溶解半芳香族尼龍鹽，可以很容易地對(duì)生成的尼龍 鹽進(jìn)行分離、提純。3.本發(fā)明制備半芳香族尼龍鹽所使用的溶劑可以 循環(huán)使用。

具體實(shí)施方式

采用Perkin?Elmer?DSC-6分析儀測(cè)試樣品的熔點(diǎn)，氮?dú)鈿夥?，? 速為40mL/min，測(cè)試時(shí)以10℃/min升溫至300℃以測(cè)試熔點(diǎn)。

實(shí)施例1