[發(fā)明專利]大分子量聚氨酯丙烯酸酯及其合成方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200710030830.9
• 申請日: 2007-10-15
• 公開（公告）號: CN101173032A
• 公開（公告）日: 2008-05-07
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 楊建文;龐來興
• 申請（專利權(quán)）人: 廣州市博興化工科技有限公司
• 主分類號: C08G18/42
• 分類號: C08G18/42;C08G18/30
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1.一類大分子量聚氨酯丙烯酸酯，是由脂肪族聚酯二元醇、脂肪族二異氰酸酯以及羥基丙烯酸酯單體反應(yīng)而得的低聚物；其結(jié)構(gòu)如下式表示：

其中，R₁為如下任何一個基團：

-CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂-

R₂為選自-CH₂CH₂OCO(CH₂)₅-、-CH₂CH₂[OCO(CH₂)₅]₂-、CH₂CH(CH₃)-、-CH₂CH₂CH₂CH₂-、-CH₂CH₂-中的任何一個基團；

R₃為H或CH₃；

聚酯表示聚酯二元醇除兩端羥基外的部分；

重復(fù)單元數(shù)n大于或等于1。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚氨酯丙烯酸酯，其特征在于所述脂肪族聚酯二元醇是由二酸與二醇縮聚反應(yīng)而得，其以羥基為末端基團；其中的二酸單體單元為選自己二酸、1，2-環(huán)己烷二甲酸(即六氫鄰苯二甲酸)、4-環(huán)己烯-1，2-二甲酸(即四氫鄰苯二甲酸)、1，4-環(huán)己烷二甲酸中的至少一種；其中的二醇單體為選自乙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、1，6-己二醇、1，4-環(huán)己二甲醇、2-甲基-1，1-環(huán)己烷二甲醇、3-甲基-2，2-降莰烷二甲醇、三環(huán)癸烷二甲醇(CAS?No.26896-48-0)中的至少一種。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚氨酯丙烯酸酯，其特征在于所述聚酯二醇還包括以環(huán)狀二醇引導(dǎo)己內(nèi)酯單體開環(huán)聚合所得之聚己內(nèi)酯二醇，該聚己內(nèi)酯二醇分子鏈中為脂肪族環(huán)狀結(jié)構(gòu)，分子鏈兩端為羥基。

4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的聚氨酯丙烯酸酯，其特征在于所述環(huán)狀二醇具體為1，4-環(huán)己二醇、三環(huán)癸烷二甲醇。

5.根據(jù)權(quán)利要求1～4中任一權(quán)利要求所述的聚氨酯丙烯酸酯，其特征在于所述低聚物的分子量為10000至50000。

6.根據(jù)權(quán)利要求2～4中任一權(quán)利要求所述的聚氨酯丙烯酸酯，其特征在于所述聚酯二元醇分子量為500～8000。

7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的聚氨酯丙烯酸酯，其特征在于所述聚酯二元醇分子量為800～5000。

8.根據(jù)權(quán)利要求1～4中任一權(quán)利要求所述的聚氨酯丙烯酸酯，其特征在于所述脂肪族二異氰酸酯單體包括異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯(HMDI)、六亞甲基二異氰酸酯(HDI)等。

9.根據(jù)權(quán)利要求1～4中任一權(quán)利要求所述的聚氨酯丙烯酸酯，其特征在于所述羥基丙烯酸酯單體包括丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丁酯、omega-羥基己酸-丙烯酸乙酯(丙烯酸羥乙酯-己內(nèi)酯的加成物)等。

10.一種制備所述大分子量聚氨酯丙烯酸酯的方法，其特征在于：

將單氯磷酸酯按總重量百分比0.2％～1％比例、二丁基二月桂酸錫按總重量百分比0.1％～0.5％的比例加入到稱量好的熔融聚酯二元醇中，二異氰酸酯與聚酯二元醇的計算摩爾配比為2∶1至1.2∶1；聚酯二元醇物料逐步加入到攪拌的二異氰酸酯中的同時，加熱體系至50～90℃，反應(yīng)3～10小時，聚酯二元醇加完后，跟蹤檢測體系中NCO基團含量基本穩(wěn)定，得NCO封端得聚氨酯預(yù)聚體；將對甲氧基苯酚按總重量百分比0.2％～1.5％的比例加入到羥基丙烯酸酯單體中，計量的羥基丙烯酸酯單體與所得NCO封端預(yù)聚體混合，升溫至80～120℃攪拌反應(yīng)，跟蹤檢測至體系中NCO基團轉(zhuǎn)換完畢，即獲得大分子量的聚氨酯丙烯酸酯。