[發明專利]β－二酮修飾的含硫硅烷偶聯劑及其制備方法

無效

• 申請號: 200710027963.0
• 申請日: 2007-05-11
• 公開（公告）號: CN101050222A
• 公開（公告）日: 2007-10-10
• 發明（設計）人: 王彪;童碧海;凌福日;方園;孟躍中;王拴緊
• 申請（專利權）人: 中山大學
• 主分類號: C07F7/18
• 分類號: C07F7/18;C08K5/54
• 代理公司: 廣州粵高專利代理有限公司
• 代理人: 陳衛

技術領域

本發明涉及一種硅烷偶聯劑，具體的說，涉及一種β-二酮修飾的含硫硅烷偶聯劑及其制備方法。

背景技術

β-二酮化合物的酮式與烯醇式之間存在互變，借助于其光致互變異構的光化學性質，廣泛地用作光穩定等功能材料；同時它是一類最典型的金屬螯合劑之一，可以有效地萃取多種常見金屬離子；它與稀土的螯合物具有熒光量子效率高(理論可達100％)，發光色彩純(半峰寬僅為(10nm左右)，熱穩定性好等優點。近年來，已成為熒光材料和電致發光材料研究的重點；β-二酮的過渡金屬配合物具有容易合成及較高催化活性的優點，成為催化劑研究的熱點。

迄今為止，功能化硅烷偶聯劑已經被廣泛用于固相催化、溶液中金屬回收、有機聚硅醚和環氧樹脂聚合催化、發光、傳感等，但這還遠遠沒有發揮它們在這些應用領域的全部潛力。

β-二酮修飾的硅烷偶聯劑能用于催化、金屬離子吸收、光電材料和粘合促進劑等，是一種相當重要的溶膠-凝膠材料前體。目前這類硅烷偶聯劑有三種制備方法：1.利用氯丙基三甲氧基硅烷與β-二酮堿金屬鹽之間的親核取代反應制備。這種方法的缺點是由與二酮異構化，得到的是C-烷基化(22-78％)和O-烷基化(78-22％)混合產物。(W.Urbaniak，U.Schubert，Liebigs?Ann.Chem.，1991，1221)。2.利用乙烯基β-二酮與氫硅烷之間的氫硅化反應，該反應必須用貴金屬催化劑催化，且有些情況下會發生氫硅烷與羰基之間的反應。(H.Yoshioka，K.Sato，M.Yamaya，A.Itagaki，Eur.Pat.Appl.268387?1987(CA.110，75793j))。3.利用乙烯基硅烷與β-二酮的鹵代芳烴衍生物之間的偶聯反應，該反應也需要貴金屬催化(T.T.H.Tran，C.Sanchez，L.Nicole，Fr.Demande?2869036?2005(CA?2005-2563726))。

發明內容

本發明的目的在于克服現有技術存在的不足，提供一種能有效用于制備固相催化劑、回收金屬吸收劑、有機聚硅氧烷與環氧樹脂聚合催化劑或黏合促進劑的β-二酮修飾的含硫硅烷偶聯劑。

本發明的β-二酮修飾的含硫硅烷偶聯劑，其分子式為

其中A為1～6個碳原子的烷氧基；

m＝0、1或2；

R^a為含1～9個碳原子的二價烴基；

R^b為含一個或多個β-二酮或β-二酮酯結構的，有4到20個碳原子的有機官能團。

在上述β-二酮修飾的含硫硅烷偶聯劑中，所述A優選CH₃O-、CH₃CH₂O-、CH₃CH₂CH₂O-、CH₃CH₂CH₂CH₂O-、(CH₃)₂CHO-、CH₂＝C(CH₃)O-、CH₃CH＝C(CH₃)O-或

在上述β-二酮修飾的含硫硅烷偶聯劑中，所述R^a優選-CH₂-、-CH₂CH₂-、-CH₂CH₂CH₂-、

在上述β-二酮修飾的含硫硅烷偶聯劑中，所述優選R^b為

其中，R¹為含1～9個碳原子的二價烴基，R²、R³均為含1～6個碳原子的一價烴基。R¹優選-CH₂-、-CH₂CH₂-、-CH₂CH₂CH₂-、