[發明專利]一種蔗糖－6－乙酯的制備方法

無效

• 申請號: 200710026102.0
• 申請日: 2007-08-15
• 公開（公告）號: CN101367848A
• 公開（公告）日: 2009-02-18
• 發明（設計）人: 蔡亞;王方大;高正兵;張振宇
• 申請（專利權）人: 常州市牛塘化工廠有限公司
• 主分類號: C07H13/06
• 分類號: C07H13/06
• 代理公司: 南京蘇科專利代理有限責任公司
• 代理人: 陳忠輝;姚姣陽

技術領域

本發明涉及一種制備蔗糖-6-乙酯的方法，屬于精細化工技術領域。

背景技術

三氯蔗糖(Trichlorosucrose)，又名4，1’，6’-三氯半乳蔗糖(4，1’，6’，Trichlorogalactosucrose)，簡稱TGS，是一種甜度大、味覺好的蔗糖三氯衍生物。三氯蔗糖代表了功能型甜味劑發展的最新狀態，它是蔗糖分子中4、1’、6’三個羥基被三個氯原子取代而成；而蔗糖分子中有8個羥基，分別為三個伯碳羥基(6、1’、6’位)和五個仲碳羥基(2、3、4、3’、4’位)，要制備三氯蔗糖必須保護6-位羥基。

利用原乙酸三甲酯與蔗糖反應，再經過水解和轉位方法已有文獻報道。US4950746中公開了蔗糖-6-乙酯的制備方法，其工藝過程為：①蔗糖、二丁基氧化錫和甲醇回流反應，濃縮得1，3-雙(6-氧-蔗糖)-1，1，3，3-四丁基二氧化錫(DBSS)；②將DBSS和乙酸酐在DMF(N，N-二甲基甲酰胺)中反應，然后經過一系列處理得到蔗糖-6-乙酯，含量63.4％。該方法的缺點是蔗糖-6-乙酯含量太低，用于氯化反應時有許多困難。

US5023329中揭示了蔗糖-6-乙酯的制備方法，其工藝過程為：①蔗糖、二丁基氧化錫、DMF和環己烷于100±1℃回流5小時；②冷至-4℃滴加乙酸酐，最高溫度不超過-1℃，滴加完乙酸酐后于室溫反應過夜；③加適量水，用環己烷萃取三次，濃縮得一粘狀物；④將該粘狀物溶于甲醇經過一系列過程處理得到蔗糖-6-乙酯，收率55.3％，含量90.2％。該方法缺點是收率不高，含量仍偏低。

另外，US4889928中也披露了蔗糖-6-乙酯的制備，嚴格按照該法進行制備蔗糖-6-乙酯，其含量和收率均較低。

綜上報道方法，目的產物蔗糖-6-乙酯含量低，合成路線長，影響后續三氯蔗糖的氯化和精制，降低了產品的收率，大大增加了生產成本。本發明針對這些問題，提出了新的制備方法以有效解決這些問題。

發明內容

本發明的目的在于克服現有技術的種種不足，提供一種合成制備蔗糖-6-乙酯的方法，使蔗糖-6-乙酯的制備過程更易進行、提高收率和純度、降低生產成本。

本發明的目的通過以下技術方案來實現：

一種蔗糖-6-乙酯的制備方法，其特征在于：包括以下步驟——

①將蔗糖和對甲苯磺酸催化劑加入到DMF中，加熱至溶解，然后冷至20℃以下，滴加入原乙酸三甲酯反應；

②向反應液中加入水進行水解反應，再加入有機胺進行轉位反應，得蔗糖-6-乙酯。

進一步地，上述的一種蔗糖-6-乙酯的制備方法，步驟①先將蔗糖與DMF一起加熱至溶解，然后冷卻至20℃以下，滴加入原乙酸三甲酯。

更進一步地，上述的一種蔗糖-6-乙酯的制備方法，步驟①中滴加入原乙酸三甲酯的溫度在0℃以下，最佳溫度在—5℃以下。

再進一步地，上述的一種蔗糖-6-乙酯的制備方法，步驟②中加有機胺進行轉位反應的時間為1～6小時，最佳時間為2～4小時。

本發明技術方案的突出的實質性特點和顯著的進步主要體現在：

本發明以原乙酸三甲酯和蔗糖為主要原料、對甲苯磺酸為催化劑，經過環合、水解和轉位制得蔗糖-6-乙酯。其反應物不經過分離可以直接用于下步氯化反應。反應收率達60％以上，產品含量超過85％，產品收率和純度均高于現有技術最佳值；其制備過程易于進行、反應條件易控制，生產成本低，產品質量好。

具體實施方式

一種收率和純度較高的蔗糖-6-乙酯的合成方法，首先將蔗糖和對甲苯磺酸催化劑加入DMF中，加熱至溶解，然后冷至20℃以下，滴加入原乙酸三甲酯反應；然后將水加入上述反應液中進行水解反應，再加入有機胺進行轉位反應，最后減壓濃縮得蔗糖-6-乙酸酯漿狀物，再加入DMF溶解即可用于下步氯化反應。

下面通過具體實施例進一步具體詳細說明本發明技術方案。

實施例1：

一個1000ml四口圓底燒瓶，裝有機械攪拌，溫度計和帶有分水器的冷凝管中，加入150克(0.43mol)蔗糖、對甲苯磺酸催化劑和600mlDMF，加熱至80～90℃溶解，冷至20℃加入57.8克(0.48mol)原乙酸三甲酯，反應3小時；加入50ml水，升溫至10℃，攪拌1.5小時；加入15ml叔丁胺，反應1小時，最后減壓蒸除溶劑至漿狀物，加入1000mlDMF溶解得蔗糖-6-乙酯溶液，蔗糖-6-乙酯含量65％。

實施例2：