[發明專利]mEPDM/POE共混彈性體柔軟硅烷自交聯型絕緣電纜料無效
| 申請號: | 200710024866.6 | 申請日: | 2007-07-05 |
| 公開(公告)號: | CN101338057A | 公開(公告)日: | 2009-01-07 |
| 發明(設計)人: | 李根貴;祝宏 | 申請(專利權)人: | 李根貴 |
| 主分類號: | C08L23/16 | 分類號: | C08L23/16;C08L23/08;H01B3/44;H01B7/17 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關鍵詞: | mepdm poe 彈性體 柔軟 硅烷 交聯 絕緣 電纜 | ||
技術領域:
本發明涉及一種電纜料,尤其是涉及到一種硅烷自交聯型絕緣電纜料的配方。
背景技術:
近年來,國內外電線電纜行業在材料的開發中,環保、綜合性能優良、性價比高的絕緣材料為材料制造商研究開發的主流。當世界公認的,量大面廣的PVC電纜料,由于環保的問題,應用的領域不斷被限制。開發一種新型、環保、性價比高的材料,取代該應用領域已是當務之急。國內、外在硅烷交聯型聚烯烴材料的研發方面,雖然技術成熟,但限于聚乙烯材料方面。聚乙烯通過硅烷交聯后,耐熱性能改善,材料呈現表面相當的硬度。柔軟硅烷交聯聚烯絕緣材料是取代PVC應用領域的理想材料。根據資料介紹,90年代英國AEI公司就已開發柔軟三元乙丙橡膠硅烷交聯絕緣材料(505/401?Sliane?croslinkable?EPDM?for?low?andmedijum?voltage?cable?insulation)EPDM作為一種合作橡膠,加工粘度大,硅烷交聯型的EPDM使用,更需要特殊的擠出機、加工線纜的模具和螺桿芯部冷卻裝置,且EPDM的價格較高,所以推廣應用受到限制。
發明內容:
本發明的目的就是提供一種全新的設計思路,通過選用美國DOW化學特殊的Insite限定幾何構型催化技術(CGCT)生產的茂金屬乙烯/丙烯/降冰片烯三元共聚物(Mepdm)和CGCT聚烯烴彈性體(POE)共混物為基材,添加復配硅烷引發體系,經高長徑比擠出反應混煉系統反應后,成為具有交聯活性mEPDM/POE接枝硅烷料(A料)。使用醋酸乙烯彈性體(Elas7765)和二氧化硅共混物為基材,配入最終產品成型加工溫度下,加入抗氧劑A01010和復配自交聯催化劑,擠出造料后成為功能母料(B料)。當A、B兩料混合,熔融擠出成型后,通過物料內部在加工溫度下釋放微量水和催化劑的共同作用下,形成mEPDM/POE聚合物間三維的硅氧鍵交聯。該材料作為線纜絕緣和護套層,非常柔軟,耐磨,且又能承受導體長期90℃工作溫度和瞬間短路250℃高溫。
本發明的目的是這樣實現的:mEPDM/POE共混彈性體柔軟硅烷自交聯型絕緣電纜料由93-97%的A料和3-7%的B料組成,A料由63-73%的茂金屬乙烯/丙烯/降冰片三元共聚物(mEPDM)、25-35%的CGCT聚烯烴彈性體(POE)、1.78-1.82%乙烯辛烯共聚物(VTMS)和0.18-0.22%硅烷+DCP的復配引發體系組成;B料由70-80%的醋酸乙烯彈性體(Elas7765)、14-25%二氧化硅、0.18-0.22%的抗氧劑A01010和4.78-5.82%的復配自交聯催化劑組成。
CGCT聚合物的分子量分布很窄,窄的分子量分布有利于材料機械性能和熔融硅烷接枝,但不利于材料的加工性能,mEPDM/POE分子鏈中含有二烯結構,在熔融擠出硅烷接枝過程中,二烯結構極易交聯,形成難于加工的大分子。在主體聚合物體系中引入另一加工性能較好的改性的聚合物,一方面使其分子量分布加寬,較寬的分子量分布產生較高的剪切敏感性。宏觀上表現為隨著擠出螺桿速率提高,物料的粘度相應下降,另一方面改性分散相優良的加工性能,也對整體加工性能產生影響。能與mEPDM/POE具有一定相容性,能改善其加工性能的聚合物很多,當體系的加工粘度下降過程中,也帶來了硅烷接枝率的不穩定和下降。從而造成最終產品交聯度的不穩定。本課題中采用引入POE作為共混改性組份。POE是利用限定幾何構型技術,有控制地聚合物線型短支鏈結構中引入長支鏈,高度規整的短支鏈和有限量的長支鏈合POE既有優良的物理性能又有良好的加工性能,且這種分子鏈結構也有利于進行接枝反應。mEPDM/POE實現了高接枝率和良好加工性能的平衡。
mEPDM和POE材料均需要進口,從而導致產品的成本偏高。選擇一個合理的填充材料體系,既能降低產品的成本,又能改善材料的性能。二氧化硅和類結構的煅燒高嶺土,可作為補強又提高絕緣性能。硅烷交聯體第在接枝混煉過程中,有微量的水分都會引起先期交聯現象,而自交聯體第,必須在物料擠出生產電線電纜過程中,同步放出微量的供硅烷交聯反應所需的水分。二氧化硅結構屬多孔,極易吸附水分。造成填料混入主體聚合物中,攜帶了水分,引起物料在接枝過程中過早形成了交聯。本項目中,在混煉條件下通過工藝過程中的物理抽吸,將填料的中水分脫除,避免加工過程中產生先期交聯,同時加入能在最終產品加工電線、電纜過程中,放出分子中結晶水的物質,完成硅烷交聯。
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