[發明專利]一種土霉素的分離方法

無效

• 申請號: 200710024579.5
• 申請日: 2007-06-22
• 公開（公告）號: CN101085749A
• 公開（公告）日: 2007-12-12
• 發明（設計）人: 趙玉明;汪晶;薛禎禎
• 申請（專利權）人: 南京大學
• 主分類號: C07C237/26
• 分類號: C07C237/26;C07C231/24
• 代理公司: 南京知識律師事務所
• 代理人: 黃嘉棟

技術領域

本發明涉及土霉素的生產方法，具體的說，涉及從土霉素的凈化液中分離出土霉素的方法。

背景技術

現有土霉素生產工藝中，為了提高土霉素的收率，除雜及改善過濾條件，需向發酵液中加入一定量的草酸，并將其pH調至1.75-1.85，再經樹脂脫色得到土霉素凈化液，然后用氨水調至pH4.7-4.9土霉素的等電點，使土霉素結晶析出，經離心機固液分離后得到粗土霉素和母液，母液作為廢水處理。

發明內容

本發明的目的是提供一種從土霉素凈化液中分離土霉素的新工藝。

土霉素母液中草酸平均濃度約9300mg/L，占母液COD總量的30％左右，同時母液含高濃度NH₃-N，難以處理。改變凈化液中土霉素的分離方法，可以減少氨水的用量，回收草酸，降低生產成本，另一方面可以降低母液中COD和NH₃-N的含量，有利于降低母液處理的難度和費用。

土霉素凈化液中含有草酸、發酵后產生的菌絲體、土霉素等物質，沒有銨離子。在pH值小于土霉素的等電點時，菌絲體帶正電荷，但濃度不大；草酸以陰離子形式存在，土霉素以陽離子形式存在，由于只有少量帶正電荷的菌絲體，因此，用強酸性陽離子交換樹脂吸附土霉素，可以獲得很好的效果。

本發明的目的是通過一下技術方案實現的：

一種從土霉素凈化液中分離土霉素的方法，它由以下步驟組成：

步驟A：將土霉素凈化液精密過慮，得到澄清液；

步驟B：在吸附柱中裝入大孔強酸性苯乙烯系陽離子交換樹脂，經常規預處理后，將步驟A得到的澄清液上柱吸附，控制溫度在5-35℃和流速為6-15BV/h，使溶液流經樹脂，土霉素被吸附，吸附出水加氧化鈣漿或可溶性鈣鹽溶液，生成草酸鈣沉淀，經固液分離后得到成品草酸鈣，濾液進行廢水處理；

步驟C：步驟B吸附柱中的樹脂飽和后，用0.85-2.5％氨水作為脫附液，控制溫度在50-55℃和流速為1.5-2BV/h條件下進行脫附；

步驟D：脫附液用稀鹽酸調至pH4.7-4.9土霉素的等電點，使土霉素結晶析出，經離心機固液分離后得到粗土霉素和母液。

使用本發明方法土霉素的粗產品的回收率達到99.9％，比目前的分離工藝提高了5.6％。

本發明的方法操作簡單，提高了土霉素的收率，減少了氨水的用量，回收了草酸，降低了廢水的COD和NH₃-N的含量，廢水更容易處理，從而降低了土霉素生產的總成本。

具體實施方式

以下通過實試例對本發明做進一步詳述。

實施例1

取土霉素濃度為14000mg/L、草酸濃度為9000mg/L、pH＝1.8的土霉素凈化液500ml，精密過濾，取強酸性大孔陽離子交換樹脂(以南開大學化工廠生產的D001CC型為例，D001CC型為苯乙烯骨架)20ml裝柱每柱10ml，兩柱串聯，處理成銨型后，將上述的土霉素凈化液上柱吸附，吸附溫度為5℃，流速6BV/h，吸附出水土霉素濃度為1.5mg/L，回收率99.9％。吸附飽和后用0.85％的氨水在溫度為50℃，流速為2BV/h條件下進行脫附，脫附液中平均土霉素濃度為121g/L，脫附率96.5％。脫附液用15％鹽酸中和至pH至4.8，生成土霉素沉淀，離心分離出土霉素，得土霉素6.75g。

吸附出水500ml加50％氧化鈣漿(為了保證草酸鈣的質量，氧化鈣加入量比化學計量量少5％)，攪拌反應15分鐘，生成草酸鈣沉淀，用20ml清水洗滌后固液分離并烘干得到草酸鈣5.4g。

草酸鈣分離后母液與土霉素分離后母液混合去廢水處理。該混合廢水的土霉素濃度小于1.5mg/L，COD小于11500mg/L，NH₃-N小于900mg/L。

實施例2

取土霉素濃度為14000mg/L、草酸濃度為9000mg/L、pH＝1.8的土霉素凈化液500ml，精密過濾，取強酸性大孔陽離子交換樹脂(以上海華震科技貿易公司生產的HD-8型為例，HD-8型為苯乙烯骨架)20ml裝柱每柱10ml，兩柱串聯，處理成銨型后，將上述的土霉素凈化液上柱吸附，吸附溫度為35℃，流速15BV/h，吸附出水土霉素濃度為2mg/L，回收率99.9％。吸附飽和后用2.5％的氨水在溫度為55℃，流速為1.5BV/h條件下進行脫附，脫附液中平均土霉素濃度為121.3g/L，脫附率97.3％。脫附液用15％鹽酸中和至pH至4.8，生成土霉素沉淀，離心分離出土霉素，得土霉素6.81g。