[發明專利]不飽和聚酯樹脂的制備方法

有效

• 申請號: 200710023110.X
• 申請日: 2007-06-01
• 公開（公告）號: CN101058635A
• 公開（公告）日: 2007-10-24
• 發明（設計）人: 敖文亮;朱文元;劉臣柱;楊令
• 申請（專利權）人: 常州天馬集團有限公司
• 主分類號: C08G63/91
• 分類號: C08G63/91;C08G63/181
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明涉及一種不飽和聚酯樹脂的制備方法。

背景技術

不飽和聚酯樹脂產品中有相當一部分用作制造膠衣樹脂的基體樹脂。膠衣樹脂主要用于樹脂制品的表面，呈連續性的覆蓋薄層。膠衣樹脂的作用是給被其覆蓋的樹脂層或者復合材料提供一個保護層，提高制品的耐候、耐腐蝕、耐磨等性能，并給制品以光亮美麗的外觀。

由于膠衣樹脂應起保護制品性能、延長使用壽命的重要作用，故膠衣樹脂必須具有良好的耐水、耐化學、耐腐蝕、耐磨、耐沖擊等性能，其力學性能要高，還要有韌性和回彈性。這些對膠衣樹脂的物化性能要求，首先與作為其基體樹脂的不飽和聚酯樹脂中的不飽和聚酯的結構和分子量有關，另外也與作為其基體樹脂的不飽和聚酯樹脂中的不飽和聚酯的分子量分布指數有著密切關系。

用作制造膠衣樹脂的不飽和樹脂一般可以分為鄰苯型、間苯型、新戊二醇-鄰苯、或新戊二醇-間苯型等類型。

不飽和聚酯樹脂的制備方法一般分兩步進行。第一步，使二元酸與二元醇縮聚成為一種可熔、可溶的不飽和聚酯；第二步，將此不飽和聚酯溶于一種不飽和單體中即可作為不飽和聚酯樹脂成品。

在上述方法的第一步中，現有技術一般采用的方法是：適時檢測反應器中混合物料的粘度或酸值而得到粘度-時間曲線或酸值-時間曲線，再將所測得的粘度-時間曲線或酸值-時間曲線與標準粘度-時間曲線或酸值-時間曲線相對照，從而來判斷反應終點。但是由于不飽和聚酯的品種繁多，其原料及配比往往也大不相同，所以該種判斷反應終點的方法僅能較好地調整所制備的不飽和聚酯的分子量，并不能較好地調整所制備的不飽和聚酯的分子量分布指數，因此也導致了不能很好地控制所制備的不飽和聚酯樹脂的物化性能，從而也影響了使用該不飽和聚酯樹脂制成的膠衣樹脂的物化性能。

發明內容

本發明的目的是提供一種能夠控制不飽和聚酯樹脂中不飽和聚酯的分子量及其分布指數的不飽和聚酯樹脂的制備方法。

實現本發明目的的技術方案是：一種不飽和聚酯樹脂的制備方法，具有以下步驟：①準備二元酸和二元醇，并使二元酸與二元醇的摩爾比為1∶(1～1.2)；所述二元酸為飽和二元酸和不飽和二元酸；飽和二元酸與不飽和二元酸之間的摩爾比為1∶(0.5～2.0)；②將步驟①中準備好的二元酸和二元醇加入反應器進行熔融縮聚反應，得到二元酸與二元醇的縮聚物；控制反應條件為170℃～215℃，當反應器中液態的混合物料的粘度為0.45Pa·s～1.1Pa·s、酸值為13～30時，停止反應；③在步驟②反應后得到的液態的混合物料中加入苯乙烯，攪拌均勻后即可作為不飽和聚酯樹脂成品。

上述步驟①中的二元酸中的飽和二元酸是鄰苯二甲酸酐、或者是間苯二甲酸、或者是鄰苯二甲酸酐和四溴鄰苯二甲酸酐、或者是間苯二甲酸和六氯橋亞甲基四氫鄰苯二甲酸酐、或者是間苯二甲酸和己二酸。

上述步驟①中的二元酸中的不飽和二元酸是順丁烯二酸酐、或者是反丁烯二酸。

上述步驟①中的二元醇是乙二醇、或者是丙二醇、或者是丙二醇和二溴新戊二醇、或者是一縮二乙二醇、或者是丙二醇和一縮二乙二醇、或者是一縮二乙二醇和新戊二醇。

上述二元酸為鄰苯二甲酸酐和順丁烯二酸酐，而二元醇為丙二醇；或者是二元酸為鄰苯二甲酸酐和順丁烯二酸酐，而二元醇為一縮二乙二醇；或者是二元酸為鄰苯二甲酸酐和順丁烯二酸酐，而二元醇為一縮二乙二醇和新戊二醇；或者是二元酸為鄰苯二甲酸酐、四溴鄰苯二甲酸酐和順丁烯二酸酐，而二元醇為丙二醇；或者是二元酸為鄰苯二甲酸酐和順丁烯二酸酐，而二元醇為丙二醇和二溴新戊二醇；或者是二元酸為間苯二甲酸和順丁烯二酸酐，而二元醇為丙二醇；或者是二元酸為間苯二甲酸和順丁烯二酸酐，而二元醇為一縮二乙二醇；或者是二元酸為間苯二甲酸和順丁烯二酸酐，而二元醇為一縮二乙二醇和新戊二醇；或者是二元酸為間苯二甲酸、六氯橋亞甲基四氫鄰苯二甲酸酐和順丁烯二酸酐，而二元醇為乙二醇；或者是二元酸為間苯二甲酸、六氯橋亞甲基四氫鄰苯二甲酸酐和順丁烯二酸酐，而二元醇為一縮二乙二醇；或者是二元酸為間苯二甲酸和反丁烯二酸，而二元醇為丙二醇和一縮二乙二醇；或者是二元酸為間苯二甲酸、己二酸和順丁烯二酸酐，而二元醇為一縮二乙二醇。

當所述的二元酸為鄰苯二甲酸酐和順丁烯二酸酐，而二元醇為丙二醇時，所述鄰苯二甲酸酐、順丁烯二酸酐和丙二醇相互間的摩爾比為1∶(0.5～2.0)∶(1.58～3.45)。

當所述的二元酸為鄰苯二甲酸酐和順丁烯二酸酐，而二元醇是一縮二乙二醇時，所述鄰苯二甲酸酐、順丁烯二酸酐和一縮二乙二醇相互間的摩爾比為1∶(0.5～2.0)∶(1.58～3.45)。