[發(fā)明專利]一種用對(duì)甲基苯磺酸催化合成阿魏酸單甘油酯的方法

無(wú)效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 200710022780.X
• 申請(qǐng)日: 2007-05-29
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN101058539A
• 公開(kāi)（公告）日: 2007-10-24
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 金青哲;王興國(guó);劉元法;單良;張娟
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 江南大學(xué)
• 主分類號(hào): C07C69/708
• 分類號(hào): C07C69/708;C07C67/08;B01J31/04
• 代理公司: 無(wú)錫市大為專利商標(biāo)事務(wù)所
• 代理人: 時(shí)旭丹;劉品超

技術(shù)領(lǐng)域

一種用對(duì)甲基苯磺酸催化合成阿魏酸單甘油酯的方法，屬于具有生物活性保健食品的制備技術(shù)領(lǐng)域。

背景技術(shù)

阿魏酸(Ferulic?acid)是植物界普遍存在的一種酚酸，是米糠活性物質(zhì)谷維素的主要組成成分，具有很好的抗氧化活性，對(duì)過(guò)氧化氫、超氧自由基、羥自由基、過(guò)氧化亞硝基都有強(qiáng)烈的清除作用，另外還有抗動(dòng)脈粥樣硬化、抗血小板凝集和血栓、抗腫瘤和預(yù)防突變作用等多種良好的功能，臨床主要用于冠心病、腦血管病、脈管炎及白細(xì)胞和血小板減少等病癥。但由于阿魏酸分子中的烷烴鏈較短，并含有雙鍵，親水性較強(qiáng)，難以深入生物膜脂質(zhì)結(jié)構(gòu)中發(fā)揮其抗氧化作用。因此，對(duì)阿魏酸進(jìn)行分子修飾，增強(qiáng)療效、擴(kuò)大療效范圍、降低毒副作用的開(kāi)發(fā)研究日趨活躍。另外，阿魏酸酯在280～340nm具有較強(qiáng)的紫外吸收能力，David?L.Compton等用Novozyme?435催化阿魏酸乙酯與三油酸甘油酯酯交換合成新的遮光劑產(chǎn)品。利用對(duì)甲基苯磺酸催化合成阿魏酸單甘油酯的工藝尚未見(jiàn)文獻(xiàn)報(bào)道。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是提供一種用對(duì)甲基苯磺酸催化合成阿魏酸單甘油酯的方法，利用本發(fā)明的方法阿魏酸的轉(zhuǎn)化率為93.25％，產(chǎn)物中單酯含量為88.12％。

本發(fā)明的技術(shù)方案：一種用對(duì)甲基苯磺酸催化合成阿魏酸單甘油酯的方法：準(zhǔn)確稱取一定量的阿魏酸置于錐形瓶中，加入一定量的甘油，甘油與阿魏酸的用量為醇酸摩爾比25-30，另外準(zhǔn)確稱取一定量的對(duì)甲基苯磺酸，溶于一定體積的丙酮中，然后取一定量的對(duì)甲基苯磺酸溶液加入上述錐形瓶中，催化劑對(duì)甲基苯磺酸的加量為原料阿魏酸和甘油總質(zhì)量的6％-10％，封口，置于恒溫振蕩水浴中，轉(zhuǎn)速130～140r/min，在75-85℃溫度下，反應(yīng)8-12小時(shí)，反應(yīng)完畢，采用液相色譜對(duì)反應(yīng)物中單酯含量進(jìn)行定量分析。

優(yōu)選的反應(yīng)條件為：醇酸摩爾比為30，催化劑對(duì)甲基苯磺酸的加量為原料阿魏酸和甘油總質(zhì)量的8％，反應(yīng)溫度80℃，反應(yīng)時(shí)間10小時(shí)。采用高效液相色譜面積歸一化法定量，阿魏酸的轉(zhuǎn)化率為93.25％，產(chǎn)物中單酯含量為88.12％。

制備的樣品用95％乙醇定容，用高效液相色譜儀進(jìn)行分析，采用歸一化法進(jìn)行定量。色譜條件：色譜儀，WATERS?2996；分析柱，Sunfire?C-18，4.6×150mm，5μm；柱溫，35℃；流速，1ml/min；進(jìn)樣量，3μL；檢測(cè)器，PDA；檢測(cè)波長(zhǎng)，300nm；流動(dòng)相，A，20mmol/L醋酸銨20％甲醇溶液；B，甲醇；洗脫條件，梯度洗脫，0min，100％A，30min，100％B，40min，100％A。

采用單因素實(shí)驗(yàn)，考察溫度、時(shí)間、催化劑加量、醇酸摩爾比對(duì)產(chǎn)物中單酯含量的影響。

1、溫度對(duì)單酯含量的影響

準(zhǔn)確稱取5份0.5g阿魏酸，置于5個(gè)25ml錐形瓶中，分別加入5.00ml甘油，另準(zhǔn)確稱取6.4g對(duì)甲基苯磺酸溶于40ml丙酮，分別取5ml加入5個(gè)錐形瓶中，在65℃、70℃、75℃、80℃、85℃下維持10h，考察溫度對(duì)單酯含量的影響，結(jié)果顯示，在65℃～80℃范圍內(nèi)單酯含量隨著溫度升高迅速增大，而在溫度超過(guò)80℃后，單酯含量基本不隨溫度升高而變化，因此反應(yīng)溫度選擇75-85℃，優(yōu)選80℃。

2、時(shí)間對(duì)單酯含量的影響

準(zhǔn)確稱取5份0.5g阿魏酸，置于5個(gè)25ml錐形瓶中，分別加入5.00ml甘油，另準(zhǔn)確稱取6.4g對(duì)甲基苯磺酸溶于40ml丙酮，分別取5ml加入5個(gè)錐形瓶中，置于75℃恒溫振蕩水浴中分別保持4h、6h、8h、10h、12h，考察時(shí)間對(duì)單酯含量的影響，結(jié)果顯示，在4～10h范圍內(nèi)，單酯含量隨時(shí)間的延長(zhǎng)增大較快，10h以后單酯含量隨時(shí)間的延長(zhǎng)變化較小，因此反應(yīng)時(shí)間選擇8-12h，優(yōu)選10h。

3、催化劑加量對(duì)單酯含量的影響

準(zhǔn)確稱取5份0.5g阿魏酸，分別置于5個(gè)25ml錐形瓶中，分別加入5.00ml甘油，另分別稱取對(duì)甲基苯磺酸0.4g、0.8g、1.2g、1.6g、2.0g溶于10ml丙酮，并分別取5ml加入5個(gè)錐形瓶，使對(duì)甲基苯磺酸的質(zhì)量分別占反應(yīng)物總質(zhì)量的2％、4％、6％、8％、10％，置于75℃恒溫振蕩水浴中維持10h，考察催化劑加量對(duì)單酯含量的影響，結(jié)果顯示，催化劑加量小于8％時(shí)，單酯含量隨著催化劑加量的增大而迅速增大，當(dāng)催化劑加量超過(guò)8％時(shí)，單酯含量基本維持不變，因此催化劑加量選擇反應(yīng)體系總質(zhì)量的6-10％，優(yōu)選8％。

4、醇酸摩爾比對(duì)單酯含量的影響