[發明專利]一種4－[N,N－雙(2－氰乙基)氨基]吡啶的用途

無效

• 申請號: 200710022263.2
• 申請日: 2007-05-11
• 公開（公告）號: CN101058076A
• 公開（公告）日: 2007-10-24
• 發明（設計）人: 王志林;趙耀;倪軍;卞寧生
• 申請（專利權）人: 南京大學
• 主分類號: B01J31/02
• 分類號: B01J31/02;C07C67/08
• 代理公司: 南京知識律師事務所
• 代理人: 黃嘉棟

技術領域

本發明涉及4-[N，N-雙(2-氰乙基)氨基]吡啶作為催化劑在酰基化反應中的應用。

背景技術

酯類，酰胺等化合物在工業領域中有著廣泛的應用，例如多種有機合成中間體，藥物中間體，香精香料，農藥，高分子聚合物，特種溶劑等等，而酯化或者?；磻瞧浜铣芍斜夭豢缮俚囊徊健Ｗ钤?，人們使用硫酸做催化劑催化底物和酸酯化反應，可是存在產率低，速度慢的問題。后來改用吡啶催化底物和酸酐?；?，情況有所改善，可是仍然無法克服產率低，速度慢的缺點。上世紀七十年代發明了4-N，N-二甲氨基吡啶(DMAP)做為?；磻拇呋瘎?，催化效果有了很大提升，可以催化大多數?；磻焖購氐椎倪M行，很多時候避免了加熱，節省了能源。可是DMAP價格昂貴，而且合成和回收都非常困難，導致生產成本提高。因此，越來越希望發明一種新的酰基化反應的催化劑，既有和DMAP相似的催化效果，同時合成方便，成本低廉，又非常容易回收和重復利用。

4-[N，N-雙(2-氰乙基)氨基]吡啶(CEAP)是一種已知的化合物(參見：Buckus?P.；Buckiene；Zh.Obshsh.Khim，(1963)，33，3112，又見于黃積濤；曹愛麗；邵仕香；孫經武；劉震華，化學世界，(1994)，4，188，其晶體結構見于Jun?Ni，Yi-Zhi?Li，Wen-Bin?Qi，Yong-Jiang?Liu，Hui-Lan，Chen?and?Zhi-Lin?Wang，Acta?Cryst.(2003)，C59，o470-o472。)，它有如下結構：

未見有其作為?；呋瘎┑膱蟮?。

發明內容

一種以4-[N，N-雙(2-氰乙基)氨基]吡啶作為催化劑的醇類或胺類化合物用酸酐?；姆椒?，它由以下步驟組成：

步驟1.將一定質量的醇或者胺投入反應器中，加入一定量的非質子有機溶劑(如二氯甲烷、三氯甲烷、乙腈或四氫呋喃，優選的是二氯甲烷)，溶劑加入的量以能完全溶解反應物即可，再加入催化劑4-[N，N-雙(2-氰乙基)氨基]吡啶，加入的量為反應物醇或胺的物質的量的1-100％，優選的4-[N，N-雙(2-氰乙基)氨基]吡啶加入的量為反應物醇或胺的物質的量的5-20％，然后攪拌下加入酰化劑酸酐，酸酐加入的量為反應物醇或胺的物質的量的100-1000％，視反應計量比和反應難易而定，

步驟2.待反應物全部加完后在室溫至100℃之間攪拌反應，待原料已經基本上完全酰化后即反應完成，

步驟3.反應結束后，用原溶劑稀釋反應液，用碳酸氫鈉溶液或碳酸鈉溶液洗滌反應液以除去過量酸酐，

步驟4.將步驟3得到的有機層加入鹽酸溶液洗滌以除去催化劑4-[N，N-雙(2-氰乙基)氨基]吡啶，再用飽和氯化鈉溶液洗滌后，收集有機層，用干燥劑干燥后，蒸去溶劑，即可得到該醇或胺的?；a物。

上述的酰化方法，所述的步驟1中，可以加入三乙胺作助催化劑，三乙胺加入的量為反應物醇或胺的物質的量的10-1000％。

用4-[N，N-雙(2-氰乙基)氨基]吡啶(CEAP)作催化劑催化酰化反應的特點如下：

1.催化劑用量少，一般只需要原料醇或胺的物質的量的5～30％。

2.使用該催化劑可以使很多不用催化劑或者使用其他催化劑需要加熱才能進行或者加熱都很難進行的?；磻诔叵戮湍芡耆磻宜俣群芸?。這大大節省了能源，提高了勞動生產率。

3.使用該催化劑對反應條件的要求并不苛刻，買來的普通無水試劑不經過特殊除水就可以直接使用，反應中也不需要另加除水劑，反應工藝也很簡單，使用的酰化試劑比例不需要很高，一般1～3倍于原料的物質的量即可。

4.與4-二甲基氨基吡啶(DMAP)相比，本催化劑(CEAP)的優勢之一是它合成非常簡便。合成DMAP需要多步反應，盡管近多年來很多化學工作者潛心致力于DMAP合成路線改進，并且取得了一些成果，但是依舊無法克服產率低，三廢多，工藝復雜等問題。而CEAP的合成原料是4-氨基吡啶和丙稀腈，只需要一步反應就可以完成，再使用DMF溶劑重結晶即可得到純品。