[發明專利]蔗糖－6－酯的制備方法

有效

• 申請號: 200710021076.2
• 申請日: 2007-03-27
• 公開（公告）號: CN101274949A
• 公開（公告）日: 2008-10-01
• 發明（設計）人: 王黎明;張彥平;王牧
• 申請（專利權）人: 蘇州開元民生化學科技有限公司
• 主分類號: C07H13/04
• 分類號: C07H13/04
• 代理公司: 南京蘇科專利代理有限責任公司
• 代理人: 陳忠輝;姚姣陽

技術領域

本發明涉及一種制備蔗糖-6-酯的方法，屬于精細化工技術領域。

背景技術

三氯蔗糖(Trichlorosucrose)，又名4，1’，6’-三氯半乳蔗糖(4，1’，6’，Trichlorogalactosucrose)，簡稱TGS，是一種甜度大、味覺好的蔗糖三氯衍生物。在合成三氯蔗糖的方法中，單酯法是很重要的方法，該法為化學方法，使蔗糖中葡萄糖分子上的6位羥基生成單酯，再經氯化，脫酰基，提純得到產品。對單酯法關鍵中間體蔗糖-6-酯的研究有很多報道，例如：美國專利US4889928公開了在極性非質子溶劑(N，N二甲基甲酰胺，N，N二乙基甲酰胺，N，N二丙基甲酰胺)中，蔗糖與原酸酯反應，通過酸性催化劑(對甲苯磺酸、硫酸等)催化反應，首先生成蔗糖-4-酯和蔗糖-6-酯的混合酯，再經過胺基叔烷烴催化轉位反應，將蔗糖-4-酯轉化為蔗糖-6-酯，然后經過一系列處理得到蔗糖-6-酯。

上述反應過程的副產物，蔗糖-4-酯與目的產物蔗糖-6-酯的分離相當困難，降低了蔗糖-6-酯含量，少量蔗糖-4-酯直接帶到后續工序參與氯化，影響了三氯蔗糖(Sucralose)的氯化和精制；而且，蔗糖-4-酯向蔗糖-6-酯的轉位反應延長了合成路線，降低了產品的收率，增加了生產成本。

專利US5023329和CN200310106027公開了在極性非質子溶劑(N，N二甲基甲酰胺，N，N二乙基甲酰胺，N，N二丙基甲酰胺)中，二丁基氧化錫與蔗糖-6-位羥基作用，得1，3-雙(6-氧-蔗糖)-1，1，3，3-四丁基二氧化錫，再與酸酐發生酯交換反應，然后經過一系列處理得到蔗糖-6-酯。

綜上報道方法，目的產物蔗糖-6-酯含量低，合成路線長，影響后續三氯蔗糖(Sucralose)的氯化和精制，降低了產品的收率，大大增加了生產成本。本發明針對這些問題，提出了新的制備方法以有效解決這些問題。

發明內容

本發明的目的在于克服現有技術的種種不足，提供一種合成制備蔗糖-6-酯的方法，使蔗糖-6-酯的制備過程更易進行、提高收率和純度、降低生產成本。

本發明的目的通過以下技術方案來實現：

蔗糖-6-酯的制備方法，其特征在于：包括以下步驟——

①按摩爾比1∶(0.9-1.1)∶(0.9-1.1)的用量，將乙腈/乙醇/氯化氫、或者是乙腈/甲醇/氯化氫，三種物質合在一起進行反應，生成乙亞氨基乙醚鹽酸鹽，或乙亞氨基甲醚鹽酸鹽；

②將蔗糖與極性非質子溶劑混合，加熱至70～100℃溶解，然后冷卻至室溫；

③將步驟①合成的乙亞氨基乙醚鹽酸鹽或乙亞氨基甲醚鹽酸鹽加入步驟②所得混合物中，攪拌反應2～6小時，然后升溫至50～90℃，繼續攪拌反應8～20小時；

④降溫冷卻至0～20℃，過濾除去氯化銨鹽，加水，在10～50℃溫度下進行開環反應；

⑤在溫度30～60℃、真空度-0.94～0.98MPa條件下，加入共蒸餾脫水劑進行共蒸餾脫水濃縮，獲得蔗糖-6-酯。

進一步地，上述的蔗糖-6-酯的制備方法，步驟②所述極性非質子溶劑為N，N二甲基甲酰胺、或者是N，N二乙基甲酰胺、或者是N，N二丙基甲酰胺。步驟②中，蔗糖與極性非質子溶劑的重量比為1∶(2～8)，蔗糖與乙亞氨基乙醚鹽酸鹽或乙亞氨基甲醚鹽酸鹽的摩爾比為1∶(0.9～1.2)；步驟④中，水的加入量是保持蔗糖與水的重量比為1∶(0.1～0.5)。

更進一步地，上述的蔗糖-6-酯的制備方法，步驟②中，蔗糖和極性非質子溶劑混合加熱溶解的溫度為85～95℃。步驟③中，先在20～25℃溫度下反應3～5小時，然后升溫至60～80℃再反應8～14小時。步驟④中，先降溫至0～10℃除去氯化銨鹽，然后加水，在10～20℃溫度下開環反應2～8小時。步驟⑤中，共蒸餾脫水濃縮過程的溫度為40～55℃、真空度為-0.90～0.96MPa。

再進一步地，上述的蔗糖-6-酯的制備方法，步驟⑤中，所述共蒸餾脫水劑為環氧乙烷、或苯、或甲苯。

本發明技術方案的突出的實質性特點和顯著的進步主要體現在：

本發明使用固體環合劑與蔗糖4，6位羥基成環反應，開環后直接生成目標產物蔗糖-6-酯，不需要轉位反應，也不需要進行酯交換反應，原料與產物分離簡單，反應收率達80％以上，產品含量超過94％，產品收率和純度均高于現有技術最佳值；其制備過程易于進行、反應條件易控制，生產成本低，產品質量好，可直接用于后續氯化反應工序，實現規模化工業生產，應用前景看好。