[發明專利]THP與多氨基化合物結合鞣制皮革的方法

無效

• 申請號: 200710019079.2
• 申請日: 2007-11-16
• 公開（公告）號: CN101182589A
• 公開（公告）日: 2008-05-21
• 發明（設計）人: 張輝;毛李蓉;強西懷;洪新球;孫妍;紀春娟
• 申請（專利權）人: 陜西科技大學
• 主分類號: C14C3/08
• 分類號: C14C3/08
• 代理公司: 西安通大專利代理有限責任公司
• 代理人: 張震國

技術領域

本發明涉及一種皮革的鞣制方法，具體涉及一種THPS與多氨基化合物結合鞣制皮革的方法。

背景技術

鉻鞣劑是當前制革的主要鞣劑，并且由于其良好的性能、多品種的發展受到廣大制革者的青睞。但是由于環境問題和人身安全，鉻鞣劑的使用受到了很大程度的限制。傳統的純粹鉻鞣方法面臨的第一個嚴峻的問題是地殼中鉻的蘊藏量較少，而且鉻礦在地球上的分布也極不均勻；第二個嚴峻的問題是鉻鞣廢液的污染問題。以歐盟為首的發達國家也對從中國和其它國家的進口皮革裘皮制品的鉻與六價鉻含量做出了更嚴格的限制。隨著我國加入WTO，對外貿易的不斷擴大以及世界全球經濟一體化進程的加快，我國皮革工業面對各種貿易壁壘的唯一出路是依靠技術進步，開發相應的綠色制革化學品和制革工藝。因此，尋找一種新型清潔制革材料勢在必行。THP鹽的化學名為四羥甲基季膦鹽(tetrakishydroxymethylphosphonium)，通常簡稱為THP鹽，化學分子式為C₄H₁₂O₄P。THP鹽主要以四羥甲基氯化膦(THPC)和四羥甲基硫酸膦(THPS)的形式存在。

THP最早是作為處理工作服等的棉纖維制品的阻燃劑的前體化合物而大規模生產的，后來又應用于油田水系統。早在20世紀中葉，就有人將THP鹽以阻燃劑的形式應用于皮革制造業中。之后，人們漸漸發現THP鹽對皮膠原有較好的交聯作用。現在由于綠色環保鞣劑和鞣制工藝研究的升溫，這類鞣劑獨特的性能引起了大家的關注。以有機膦為主要材料的鞣劑已經出現，更多的相關改性材料研究也成為熱點。

單獨使用有機膦鹽(THP)鞣制效果不太好，成革板硬非常緊實，需要高度的乳液加脂來增加其柔軟度，而且鞣制后的革剖層時厚度不太均勻。

發明內容

本發明的目的在于克服上述現有技術的缺點，提供了一種THPS與多氨基化合物結合鞣制皮革的方法，用該方法鞣制過后的皮革手感柔軟豐滿，顏色潔白，具有較高的收縮溫度，加脂染色性能良好。

為達到上述目的，本發明采用的技術方案是：

1)復浸酸：首先將皮革與20～25℃的水按1∶1的質量比加入到轉鼓內，再加入皮革質量10％的食鹽及甲酸調節溶液的pH值為2.5～3.0轉動60min；

2)鞣制：然后加入皮革質量1％～3％的有機膦鹽THP，轉動4小時，再加入皮革質量0.5％～2.0％的多氨基化合物，轉動2小時；

3)提堿：加入堿性物質調節溶液的pH值為6.0～6.5，靜置過夜，次日轉動30min，水洗即可。

本發明的多氨基化合物為雙氰胺、尿素、乙二胺、二乙烯三胺或四乙烯五胺；堿性物質為小蘇打、醋酸鈉或甲酸鈉；有機膦鹽THP為四羥甲基氯化膦(THPC)或四羥甲基硫酸膦(THPS)。

由于本發明加入了多氨基化合物，使得鞣制后期提堿過程容易進行，pH值可以很快達到要求，坯革內游離甲醛含量也由于多氨基化合物的加入而明顯降低。采用本發明的鞣制方法可獲得收縮溫度達83℃的坯革，該坯革顏色潔白、粒面細致、革身豐滿，具有良好的加脂染色性能。

具體實施方式：

實施例1：復浸酸：首先將皮革與23℃的水按1∶1的質量比加入到轉鼓內，再加入皮革質量10％的食鹽及甲酸調節溶液的pH值為2.5轉動60min；鞣制：然后加入皮革質量3％的四羥甲基氯化膦(THPC)，轉動4小時，再加入皮革質量1.5％的雙氰胺，轉動2小時；提堿：加入小蘇打調節溶液的pH值為6.3，靜置過夜，次日轉動30min，水洗即可。

實施例2：復浸酸：首先將皮革與21℃的水按1∶1的質量比加入到轉鼓內，再加入皮革質量10％的食鹽及甲酸調節溶液的pH值為2.8轉動60min；鞣制：然后加入皮革質量2％的四羥甲基硫酸膦(THPS)，轉動4小時，再加入皮革質量1.0％的尿素，轉動2小時；提堿：加入醋酸鈉調節溶液的pH值為6.1，靜置過夜，次日轉動30min，水洗即可。

實施例3：復浸酸：首先將皮革與25℃的水按1∶1的質量比加入到轉鼓內，再加入皮革質量10％的食鹽及甲酸調節溶液的pH值為3.0轉動60min；鞣制：然后加入皮革質量1％的四羥甲基氯化膦(THPC)，轉動4小時，再加入皮革質量0.5％的乙二胺，轉動2小時；提堿：加入甲酸鈉調節溶液的pH值為6.5，靜置過夜，次日轉動30min，水洗即可。