[發明專利]一種有機氟拒水拒油整理劑及其制備

有效

• 申請號: 200710017130.6
• 申請日: 2007-09-04
• 公開（公告）號: CN101148825A
• 公開（公告）日: 2008-03-26
• 發明（設計）人: 張永明;張恒;張秀華;任鶴
• 申請（專利權）人: 山東東岳高分子材料有限公司
• 主分類號: D06M15/277
• 分類號: D06M15/277;C08F220/24;C08F2/24;C08F2/38
• 代理公司: 濟南金迪知識產權代理有限公司
• 代理人: 王緒銀

技術領域

本發明屬于織物整理助劑領域，涉及一種含氟拒水拒油織物整理劑乳液及其制備方法。

背景技術

含氟化合物具有許多優異的性能，如優異的表面性能、高溫穩定性、化學穩定性、耐老化、防水和防油性等等。利用含氟化合物的這些特性制備用于織物拒水拒油整理劑的專利文獻多有報道。例如包括含有氟代脂肪族基團的氨基醇和熱塑性聚合物的組合物，和由該組合物制造的成形產品(JPA-6-200073)。中國專利申請CN1661158在有機溶劑的條件下用氟醇類化合物、二異氰酸酯或聚異氰酸酯類化合物、架橋劑和封鎖劑以總體聚合法合成封鎖型聚氟胺基甲酸酯化合物疏水疏油劑。CN88103913在含氟整理劑中加入氨基酸或其鹽來提高它的耐洗滌性和降低成本。CN1302319公開了水分散型拒水拒油劑組合物[R^fQO]_m[HO]_n[Y⁺O^-]_kP＝O，其中為R^f為多氟烷基，Q為二價有機基團。

(甲基)丙烯酸酯類高分子具有成膜性好、固化物柔韌性好的特點，用其作為整理劑處理機織織物、皮革等后，處理品透氣性好、有良好的手感。雖然聚(甲基)丙烯酸酯具有較好的防水性，而且原料易得、成本低，但卻不具備防油性能。如果將含氟單體同(甲基)丙烯酸酯類單體共同聚合，則可以制備出既防水又防油的表面整理劑。

CN1408753公開了包含作為必要組分的具有以下結構式的化合物和熱塑料聚合物的拒水拒油組合物，其中，下式中的符號具有如下含義：R^f：C_1-20的聚氟代烷基，X：(CH₂)_m，式中m是1-10的整數，A，A¹，A²：各自獨立地表示O，S或N(Z³)，式中Z³是氫原子或烷基，Z¹：十八烷基，Z²：烷基，或至少有一個氫原子被取代的烷基，W：三價有機基團，及a，b：各自獨立地表示1或2，其條件為a+b為2或3。

CN1493601公開了一種水乳型含氟拒水拒油劑及其制備方法，水乳型含氟拒水拒油劑為由單體、乳化劑及水經超聲波技術預乳化，然后在引發劑下引發聚合而獲得的含氟共聚物在水介質中的乳液。

CN1927894公開了一種含氟碳鏈丙烯酸酯及其共聚物的制備方法和應用，產品主要成分為一種含氟碳鏈丙烯酸酯，其通式為：

這種化合物可用于紡織品、金屬、紙張、玻璃、塑料、橡膠、陶瓷等表面的拒水拒油處理。

CN101016696和CN101016697分別公開了一種含氟憎水憎油織物整理劑及其制備方法，所述的含氟憎水憎油織物整理劑為乳白色帶藍色熒光的乳液，其制備方法為：以含氟單體、烴類不飽和單體、酸性單體和功能性單體組成的四元單體為原料，在引發劑、調節劑、緩沖劑及乳化劑的存在下，用乳液共聚法合成得到所述的含氟憎水憎油織物整理劑。

盡管含氟化合物在防水、防油方面有著重要的應用，但是含氟化合物通常需要使用大量的助劑。此類助劑是在水中和氟單體中都有高溶解度的有機溶劑，溶劑的使用有助于單體液滴向聚合物乳膠粒中擴散。如美國專利US08/048,350在聚合時加入丙酮作為聚合用助劑，日本專利JP309562/1999提出將水溶性的高粘度助劑(25℃時粘度在3cP以上)如三乙二醇、二丙二醇二甲醚等加入到水中組成復合水系介質。但是溶劑的使用會導致水系分散液燃點的下降，或者殘留在被處理物中，這是很不利的。不論使用何種溶劑，都會增大體系的VOC值(揮發性有機物)，對環境不利。

發明內容

針對現有技術的不足，本發明提供一種有機氟織物拒水拒油整理劑。

本發明的另一目的是提供所述的有機氟織物拒水拒油整理劑的制備方法。

本發明所述的有機氟織物拒水拒油整理劑，由雜氧全氟烷基(甲基)丙烯酸酯單體、高級脂肪醇(甲基)丙烯酸單體、交聯單體，在乳化劑、助乳化劑、鏈轉移劑、引發劑存在下共聚得到。使所得乳液對織物、皮革等基材在保證其透氣性、柔軟度、滑爽感和彈性基礎上具有優異的防水、防油性。本乳液為乳白色乳液，性能穩定，固含量為20～25％。