[發(fā)明專利]一類2，3，6，7－四氨基－9，9’－二烷基取代芴及其制備方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200710012727.1
• 申請日: 2007-09-03
• 公開（公告）號: CN101130501A
• 公開（公告）日: 2008-02-27
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 肖義;李熙川
• 申請（專利權(quán)）人: 大連理工大學(xué)
• 主分類號: C07C211/61
• 分類號: C07C211/61;C07C209/36
• 代理公司: 大連星海專利事務(wù)所
• 代理人: 史學(xué)松

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一類可應(yīng)用于平板顯示、生物或化學(xué)傳感、非線性光學(xué)及太陽能電池等領(lǐng)域材料設(shè)計中的新型中間體化合物2，3，6，7-四氨基-9，9’-二烷基取代芴和其制備工藝方法。

背景技術(shù)

有機半導(dǎo)體概念于1954年首次被提出，當(dāng)時人們在摻Cl的芳香族碳水化合物的薄膜中發(fā)現(xiàn)有電流流過，由此開辟了有機半導(dǎo)體的研究領(lǐng)域。當(dāng)代有機半導(dǎo)體由有機低分子、有機金屬和有機聚合物這三個分支領(lǐng)域共同構(gòu)成，并在現(xiàn)代科學(xué)發(fā)展中發(fā)揮著越來越重要的作用。

有機半導(dǎo)體之所以受到重視，是因為和傳統(tǒng)無機半導(dǎo)體相比，它有如下顯著特點：

1.有機分子種類繁多，化學(xué)結(jié)構(gòu)易于改變，這有利于材料和器件的設(shè)計

2.有機半導(dǎo)體易于大面積成膜，大規(guī)模生長很有好處

3.有機高分子既能導(dǎo)電，又能發(fā)光，便于光電集成

4.成本低廉

5.成膜工藝多，制備簡便，可通過化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行制備

6.可制成大面積、完全柔性的器件

7.單個的有機分子可具有一定的光電功能，便于制造分子器件

芴由于其優(yōu)異的平面性，引起了研究者的廣泛興趣，近年來被廣泛應(yīng)用于有機半導(dǎo)體材料的設(shè)計合成中。1991年Fukuda等利用烷基化的芴合成可溶解性的聚芴(polyfluorene，PFs)(Jpn?J?Appl?Phys，1991，30，1941)。聚芴及其衍生物由于含有一個剛性的平面內(nèi)聯(lián)苯單元，因此其熱穩(wěn)定性及化學(xué)穩(wěn)定性都比較高，在固態(tài)時具有較高的熒光量子產(chǎn)率。傳統(tǒng)的聚芴類高分子半導(dǎo)體材料由于共軛程度的問題使發(fā)射波長極為有限，只能使聚芴作為一類藍(lán)光材料。近年來通過共聚、共混、改性的方法得到了不同發(fā)光顏色的聚芴。聚芴類材料被人們看作是一種有希望取得突破的新型發(fā)光材料。

但目前芴在有機半導(dǎo)體的設(shè)計合成中或是作為單一聚合單體，或是與其他單體共聚，通過偶聯(lián)反應(yīng)合成合成聚芴或含有芴單元的共軛聚合物，聚合的方法比較單一且合成的共軛聚合物基本為單一的線型結(jié)構(gòu)。另一方面目前大多數(shù)有機半導(dǎo)體都是P型材料，n型半導(dǎo)體材料相對較少，主要問題在于它們對氧和濕度很敏感，極不穩(wěn)定。但高性能的n型材料可以制備p-n結(jié)和互補邏輯電路。因此研究新的、高性能的n型材料具有重要的意義。而芴結(jié)構(gòu)尚很少被用于n型半導(dǎo)體材料的設(shè)計中，這與引入到芴結(jié)構(gòu)中的官能團的類型有限有很大關(guān)系。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是設(shè)計一類具有鄰二氨基結(jié)構(gòu)的四氨基芴；并在芴的9位引入不同的烷基取代基，有效降低分子間的堆積作用，改善分子的溶解性能，使得到的2，3，6，7-四氨基-9，9’-二烷基取代芴可應(yīng)用于有機半導(dǎo)體材料的設(shè)計合成中。

本發(fā)明的技術(shù)方案是制備了一類含有鄰二氨基結(jié)構(gòu)的2，3，6，7-四氨基-9，9’-二烷基取代芴，它具有下列A結(jié)構(gòu)通式：

通式A中：R₁＝C₁～C₂₀直鏈烷基或支鏈烷基；

R₂＝C₁～C₂₀直鏈烷基或支鏈烷基；

R₁，R₂取代基可以相同或不同。

此類化合物采用下列合成路線：

其中R₁-R₂的含義同前。