[發明專利]一種汽油脫硫醇催化劑及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 200710012673.9
• 申請日: 2007-08-27
• 公開（公告）號: CN101376822A
• 公開（公告）日: 2009-03-04
• 發明（設計）人: 趙樂平;尤百玲;龐宏;方向晨;王繼鋒;劉繼華;李揚
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
• 主分類號: C10G29/16
• 分類號: C10G29/16
• 代理公司: 撫順宏達專利代理有限責任公司
• 代理人: 李微

技術領域

本發明涉及一種汽油餾分脫硫醇催化劑及其制備方法和應用。

背景技術

隨著環保法規的日益嚴格，世界各國對汽油產品提出了越來越嚴格的要求， 特別是對汽油中的硫含量要求越來越嚴，例如我國汽油硫含量指標從≯800μg/g、 ≯500μg/g到≯150μg/g，并將發展為≯50μg。

目前，催化裂化(FCC)是汽油的重要來源，如中國煉油廠成品汽油中FCC 汽油所占的比例為80％以上，而FCC汽油中硫含量一般為200～1000μg/g，硫 醇含量一般為20～100μg/g。因此，FCC汽油硫和硫醇含量均較高，降低FCC 汽油的硫含量和硫醇含量是滿足更嚴格清潔汽油規格的關鍵。

加氫脫硫(HDS)工藝是有效脫除FCC汽油硫和硫醇的重要手段，但是，采 用傳統的催化劑及工藝，在FCC汽油加氫脫硫的同時，烯烴大幅度地加氫飽和 會造成較大的辛烷值損失。為了減少脫硫汽油辛烷值的損失，國內外開發出許 多選擇性加氫脫硫(HDS)新催化劑及工藝。

U.S.Pat.6,692,635介紹了一種低硫汽油生產工藝。其特點是全餾分催化汽油 原料首先在選擇性加氫反應器(第一反應器)中選擇性脫除二烯烴，烯烴雙鍵 異構化和硫醇轉化為高沸點硫化物。然后，選擇性加氫產物在一個分餾塔中分 餾為輕餾分和重餾分。重餾分首先在加氫反應器(第二反應器)的第一反應區 中的MoO₃-CoO/Al₂O₃催化劑上加氫，將不飽和硫化物(如噻吩及其烷基取代噻 吩)轉化為飽和硫化物(如四氫噻吩或硫醇)，然后，在第二反應區中的NiO/Al₂O₃催化劑上加氫，將飽和硫化物(如噻吩及其烷基取代噻吩)轉化為H₂S。該專利 方法的脫硫率通常為80.0％～92.0％，產品硫含量一般為96μg/g～240μg/g，研究 法辛烷值(RON)損失1.4～3.0個單位。其缺點是滿足不了煉油企業生產清潔 汽油硫含量≯10μg/g的技術需要。

EP1031622公開了一種全餾分FCC汽油加氫脫硫的方法。第一步將FCC 汽油中不飽和硫化物加氫飽和，轉化為硫醇硫化合物，第二步再將飽和硫化合 物加氫脫硫轉化為H₂S。其優點是加工全餾分FCC汽油，不需要進行分餾，不 足之處是最終產品殘存的硫化合物大部分是硫醇硫化合物，導致產品中硫醇硫 不合格。

CN02133136.7介紹了一種汽油選擇性加氫脫硫催化劑及工藝，其特點是先 將FCC汽油預分餾為輕餾分和重餾分，重餾分在低金屬/高金屬含量 MoO₃-CoO/Al₂O₃組合催化劑上加氫脫硫后，再與輕餾分混合。該專利方法缺點 在于由于重餾分HDS產物中含有H₂S和烯烴二次重排反應生成的較大分子的硫 醇，一方面，降低了HDS的深度，另一方面，后續必須進行脫硫醇處理。該專 利方法的脫硫率通常為80.0％～90.0％，產品硫含量一般為50μg/g～200μg/g，研 究法辛烷值(RON)損失≯2.0個單位，滿足不了煉油企業生產清潔汽油硫含量 ≯10μg/g的技術需要。

CN02121594.4介紹了一種生產低硫汽油的方法。該方法是將汽油原料切割 為輕餾分和重餾分，輕餾分經堿精制脫硫醇，重餾分和氫氣一起與加氫脫硫催 化劑接觸，進行選擇性加氫脫硫反應，加氫后的汽油餾分進行加氫或非加氫脫 硫醇，將脫硫后的輕、重餾分混合得到汽油產品。該方法能生產硫含量低于 200μg/g，汽油的抗爆指數((R+M)/2)損失≯2.0個單位。其缺點是，無法滿足煉 油企業生產清潔汽油硫含量≯10μg/g的技術需要。