[發(fā)明專(zhuān)利]一種輕質(zhì)烴類(lèi)加氫處理方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 200710012083.6
• 申請(qǐng)日: 2007-07-09
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN101343563A
• 公開(kāi)（公告）日: 2009-01-14
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 宋永一;方向晨;劉繼華;李揚(yáng);張學(xué)輝;王震
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
• 主分類(lèi)號(hào): C10G65/04
• 分類(lèi)號(hào): C10G65/04
• 代理公司: 撫順宏達(dá)專(zhuān)利代理有限責(zé)任公司
• 代理人: 李微

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種輕質(zhì)烴類(lèi)加氫處理方法，具體地說(shuō)是涉及汽油等輕質(zhì)烴類(lèi) 的加氫脫硫工藝方法。

背景技術(shù)

由于汽油中的硫和烯烴含量可以增加汽車(chē)尾氣中的CO、NO_X、SO_X和顆粒 物等有害物質(zhì)的排放，造成嚴(yán)重的環(huán)境污染。因此，符合新環(huán)保法規(guī)的汽油需 要控制烯烴含量并盡量減少芳烴(特別是苯)和硫的含量。但隨著石油質(zhì)量的日益 變重，汽油的主要來(lái)源為二次加工汽油，其中催化裂化工藝是生產(chǎn)汽油的最重 要加工手段，此類(lèi)汽油烯烴和硫的含量很高，因此催化裂化汽油降烯烴、脫硫 工藝技術(shù)受到重視，目前較成功的是采用加氫手段為主的各種新型工藝。但在 使用加氫工藝時(shí)也產(chǎn)生了新的問(wèn)題，那就是加氫工藝雖能有效脫除汽油中的硫 化物，同時(shí)也會(huì)將汽油中辛烷值較高的烯烴過(guò)度地加氫飽和成低辛烷值的烷烴， 造成汽油辛烷值損失太多而成為不合格產(chǎn)品。一般情況下，汽油脫硫率達(dá)90％ 時(shí)，RON會(huì)損失7-10個(gè)單位，同時(shí)也增加了氫耗。

實(shí)驗(yàn)研究表明，催化裂化汽油中烯烴主要集中在較輕餾分中，硫化物主要集 中在重餾分中。為了減少因烯烴加氫飽和造成的辛烷值損失，比較經(jīng)濟(jì)、合理 的做法是先將催化汽油分餾為輕、重餾分，然后再分別進(jìn)行后加工。針對(duì)上述 結(jié)論，US4397739提出了在加氫處理之前首先將汽油精餾成輕組分和重組分， 再對(duì)重組分進(jìn)行特定的加氫脫硫的方法。專(zhuān)利US4131537提出根據(jù)汽油沸點(diǎn)的 不同將汽油精餾成為幾種餾分，最好是三種餾分，然后再在不同條件下分別進(jìn) 行脫硫。上述技術(shù)可以通過(guò)較輕餾分的堿洗脫硫和重餾分加氫脫硫，來(lái)達(dá)到降 烯、降硫的目的又能避免輕烯烴過(guò)度加氫飽和造成過(guò)多的辛烷值損失。上述技 術(shù)也存在不足，那就是在產(chǎn)品要求烯烴降低較多時(shí)，仍然不能避免辛烷值過(guò)多 的損失，生成不合格產(chǎn)品。CN1809624A介紹了一種選定石腦油改進(jìn)加氫脫硫處 理方法。采用催化蒸餾塔，既可以提高脫硫率，又可以減少烯烴飽和和辛烷值 損失，但內(nèi)構(gòu)件復(fù)雜，催化劑裝填有效體積小，事故處理效率低，仍有許多改 進(jìn)之處。

另外，由于催化裂化汽油等二次加工汽油中含有一定量的二烯烴，采用上 述處理工藝，一般需要使用兩個(gè)加氫反應(yīng)器，并且，若使第二個(gè)加氫反應(yīng)在適 宜的條件下操作，除兩個(gè)加氫反應(yīng)器外，還需增加分餾塔，增加了設(shè)備投資， 相應(yīng)也增加了操作費(fèi)用。

發(fā)明內(nèi)容

針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，為了更有效地用加氫技術(shù)處理含烯、含硫的汽油餾 分，本發(fā)明提供一種新型氣液逆流和常規(guī)并流串聯(lián)加氫工藝，本發(fā)明工藝具有 更高的脫硫、降烯能力，而不降低汽油餾分辛烷值，同時(shí)本發(fā)明工藝所需設(shè)備 少，操作簡(jiǎn)單，成本低。

本發(fā)明輕質(zhì)烴類(lèi)加氫方法包括兩個(gè)加氫反應(yīng)器：一個(gè)氣液逆流加氫反應(yīng)器 和一個(gè)氣液并流加氫反應(yīng)器，本發(fā)明的具體過(guò)程如下：

(1)汽油原料預(yù)熱后進(jìn)入逆流加氫反應(yīng)器中部的閃蒸區(qū)，氣相烴向上流動(dòng) 在逆流反應(yīng)器上部，進(jìn)行二烯烴和硫醇生成硫醚反應(yīng)、二烯烴加氫反應(yīng)，上部 反應(yīng)產(chǎn)生的高沸點(diǎn)硫化物和原料閃蒸后的液相烴共同向下流動(dòng)，并在逆流反應(yīng) 器下部進(jìn)行噻吩硫與烯烴的烷基化反應(yīng)；氫氣從逆流反應(yīng)器底部進(jìn)入向上流動(dòng)， 有利于將原料中的富含烯烴的輕組分向上帶出。逆流反應(yīng)器上部反應(yīng)產(chǎn)物從頂 部排出并與新鮮堿液混合進(jìn)入冷凝器，進(jìn)行氣液分離，氣體可單獨(dú)處理或經(jīng)壓 縮循環(huán)作為裝置氫源，液體分層，下層為廢堿液，上層為基本不含硫化物的輕 石腦油。反應(yīng)生成的富含高沸點(diǎn)硫化物如多烷基噻吩和二硫化物等的液相烴向 下流動(dòng)從逆流反應(yīng)器底部排出。

(2)從步驟(1)反應(yīng)器底部流出的烴與氫氣混合并經(jīng)加熱后，進(jìn)入氣液 并流反應(yīng)器進(jìn)行加氫脫硫、異構(gòu)等反應(yīng)，反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)入高壓分離器進(jìn)行氣液分 離。氣相為富氫氣體，脫除H₂S后作為裝置氫源，液相與步驟(1)中逆流反應(yīng) 器頂部出來(lái)的輕石腦油混合為最終產(chǎn)品。

本發(fā)明方法上述步驟(1)中，汽油原料可以和氫氣混合后進(jìn)入逆流反應(yīng)器。 逆流反應(yīng)器上部得到的輕石腦油可以部分回流到逆流反應(yīng)器頂部，其余部分可 直接作為產(chǎn)品或進(jìn)一步烷基化和芳構(gòu)化脫烯烴處理。步驟(2)中，與逆流反應(yīng) 器底部流出物混合的氫氣最好為新氫(裝置的補(bǔ)充氫氣)，反應(yīng)后分離出的氫氣 經(jīng)脫除H₂S后可以與汽油原料混合進(jìn)入逆流反應(yīng)器閃蒸區(qū)，也可以從逆流反應(yīng) 器底部進(jìn)入。