[發明專利]乙烯－甲基丙烯酸酯接枝馬來酸酐的方法

有效

• 申請號: 200710011677.5
• 申請日: 2007-06-13
• 公開（公告）號: CN101067014A
• 公開（公告）日: 2007-11-07
• 發明（設計）人: 呂通健;張向東;葛春華;關宏宇;薛丹
• 申請（專利權）人: 遼寧大學
• 主分類號: C08F287/00
• 分類號: C08F287/00;C08F4/34;B29C47/40;B29C47/92;B29B9/12
• 代理公司: 沈陽杰克知識產權代理有限公司
• 代理人: 楊華

技術領域：

本發明涉及高分子材料接枝技術方法領域，特別涉及一種乙烯-甲基丙烯酸酯二元嵌段共聚物接枝馬來酸酐的方法。

背景技術：

乙烯-甲基丙烯酸酯二元嵌段共聚物是由乙烯與甲基丙烯酸酯二元嵌段共聚物制得的二元嵌段共聚物，是熱塑性彈性體的一種。它與各類工程塑料都有一定的相容性，并且耐熱性能好，填充能力大，共混容易。它不僅有良好的物理力學性能和加工性能，并且還具有優良的耐化學腐蝕性和耐侯性。可用于農用薄膜、醫用手套、醫療包裝、食品包裝以及電線電纜的護套等，其發展空間巨大。由于乙烯/甲基乙烯-甲基丙烯酸酯二元嵌段共聚物具有極性支鏈和非極性主鏈的結構特點，所以它與極性材料和非極性材料均有一定的相容性。一方面，乙烯-甲基丙烯酸酯二元嵌段共聚物與非極性材料，如聚烯烴有良好的相容性，可以作為高分子材料的抗沖擊改性劑來提高材料的力學性能。另一方面，由于乙烯-甲基丙烯酸酯二元嵌段共聚物中極性官能團含量較低，使得其與極性較強的樹脂，如聚酯類或聚酰氨類樹脂相容性不是很好。因此，它在含有強極性官能團的樹脂中所起到的抗沖擊改性劑的作用不是十分明顯。

發明內容：

本發明目的在于提供一種乙烯-甲基丙烯酸酯二元嵌段共聚物接枝馬來酸酐的方法，提高乙烯-甲基丙烯酸酯二元嵌段共聚物與強極性聚合物材料的相容性。通過乙烯-甲基丙烯酸酯二元嵌段共聚物接枝馬來酸酐，極性獲得增強，可用作其它高分子材料的增韌劑、界面改性劑和相容劑。本發明采用的技術方案是：

1)將乙烯-甲基丙烯酸酯二元嵌段共聚物、馬來酸酐、過氧化物引發劑、抗氧劑按重量份配比配料，用丙酮溶解后，于高速混合機內混合均勻，重量份配比為：

乙烯/甲基丙烯酸酯二元嵌段共聚物??????????100份

馬來酸酐????????????????????????????0.2～1.0份

過氧化物引發劑????????????????????0.05～0.25份

抗氧劑??????????????????????????????0.1～0.5份

丙酮????????????????????????????????0.3～2.2份

2)擠出工藝：物料混合均勻后，將溶劑完全揮發，將物料投到雙螺桿擠出機中，擠出溫度為165-195℃，主機轉數為100r/min～420r/min，反應2～4分鐘，經牽條、冷卻、切粒，粒料于60～80℃下真空干燥8～12h。

所述的過氧化物引發劑是過氧化二異丙苯或過氧化二叔丁基。

所述的抗氧劑是[β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]正十八碳醇酯(即抗氧劑1076)。

所述的乙烯-甲基丙烯酸酯二元嵌段共聚物、馬來酸酐、過氧化物引發劑、抗氧劑、丙酮的重量份配比優選為：

乙烯-甲基丙烯酸酯二元嵌段共聚物??????????100份

馬來酸酐????????????????????????????0.8～1.0份

過氧化物引發劑?????????????????????0.15～0.2份

抗氧劑??????????????????????????????0.3～0.5份

丙酮????????????????????????????????0.3～2.2份

選用馬來酸酐作為接枝單體，其優點是：馬來酸酐單體在接枝條件下不會形成長的接枝鏈，其一避免了聚烯烴的整體性能下降；其二避免了接枝物的極性過大，造成與聚烯烴相的粘結能力下降；其三防止了由于單體的均聚而降低接枝效率。

本方法采用反應擠出熔融接枝法，具有操作工藝簡單，設備投資少，可連續化作業，生產成本低，但熔融接枝反應中的副反應很嚴重，這就需要對引發劑的選擇與用量和反應擠出工藝條件等諸多因素進行研究。通過試驗本發明采用過氧化二異丙苯或過氧化二叔丁基作為引發劑；擠出工藝為：擠出溫度為165-195℃，主機轉數為100r/min～420r/min，反應2～4分鐘。

下面通過實驗室試驗對過氧化物引發劑、馬來酸酐單體和抗氧劑用量進一步驗證：

試驗例1

取100份的乙烯-甲基丙烯酸酯二元嵌段共聚物、0.3份抗氧劑1076、0.8份的馬來酸酐、按表1取過氧化二異丙苯，用1.2份丙酮溶解后，于高速混合機內混合均勻，物料混合均勻后，將溶劑完全揮發，將物料投到雙螺桿擠出機中，擠出溫度為180℃，主機轉數為320r/min，反應2～4分鐘，經牽條、冷卻、切粒，粒料于70℃下真空干燥10h，結果見表1。

表1