[發明專利]一種合成亞膦酸單烷基酯類化合物的方法

無效

• 申請號: 200710011463.8
• 申請日: 2007-05-28
• 公開（公告）號: CN101054392A
• 公開（公告）日: 2007-10-17
• 發明（設計）人: 張向東;于湛;葛春華;張曉妍;孫麗杰;馬勇超
• 申請（專利權）人: 遼寧大學
• 主分類號: C07F9/40
• 分類號: C07F9/40;C07F9/6533
• 代理公司: 沈陽杰克知識產權代理有限公司
• 代理人: 楊華

技術領域

本發明涉及一種化合物的合成方法，特別涉及一種亞膦酸單烷基酯類化合物的合成方法。

背景技術

在最近幾十年來，有機磷化合物在反應和結構上已有許多理論問題被提出并得到解決。由于在生物體系中具有重要意義及在工農業生產中的廣泛應用，有機磷化學研究得到了飛速發展。磷配位數的可變性，導致含磷的有機化臺物數量眾多并且在結構與功能上與不含磷的有機物差別很大，為此很多化學家在這方面作了大量的工作，使得有機磷化學研究與應用日益豐富。人們已經研究發現了許多有機膦酸酯及衍生物的合成方法，有機膦酸酯及衍生物在工農業生產及日常生活中也有了許多應用。

亞膦酸單烷基酯類化合物是一類重要的有機膦酸酯，經常作為農藥、除草劑、殺蟲劑與金屬螯合劑的中間體而得到廣泛應用。亞膦酸單烷基酯類化合物的合成常見有雙酯水解法、二元酸酯化法和亞膦酸酯氧化法等。這些方法一般來說條件要求比較苛刻，產率不高。

發明內容

本發明的目的是提供一種方法簡單、產率高的亞膦酸單烷基酯類化合物的合成方法。

本發明采用的技術方案是：一種合成亞膦酸單烷基酯類化合物的方法，其特征在于包括以下步驟：將水楊醛與有機胺加入95％乙醇中加熱回流3～4小時，然后加入亞磷酸二乙酯的乙醇溶液繼續回流36-70小時，將產生的白色固體過濾，用乙醇洗滌；

其中，水楊醛、有機胺與亞磷酸二乙酯的摩爾比是1∶1∶1。

所述的有機胺是C₁-C₆烷基胺、C₁-C₅脂肪醇胺、對甲基苯胺或2-氨基吡啶的一種。

所述的亞膦酸單烷基酯類化合物的結構式如(I)

其中R₁為C₁-C₆烷基、C₁-C₅脂肪醇、

水楊醛與有機胺，在乙醇溶液中反應生成席夫堿，然后加入亞磷酸二乙酯繼續反應生成如(I)所示結構的亞膦酸單烷基酯類化合物，其中R₁為C₁-C₆烷基、C₁-C₅脂肪醇基、

其反應機理為：

本發明的有益效果是：通過對于反應步驟的簡化而使得整個反應變成一鍋反應，省略了中間的提純Schiff堿過程，提高了反應效率。方法簡單，產率提高，產率達到14％～70％。

具體實施方式：

下面通過實施例對本發明進行進一步的闡述，但是，這并不意味著本發明的內容局限于實施例。

實施例1：N-(2-羥乙基)氨基-(2′-羥基苯基)甲基膦酸單乙酯的合成

在100ml圓底燒瓶中加入0.02mol的水楊醛與0.02mol乙醇胺，在30ml?95％乙醇作溶劑的條件下回流4h。滴加含0.02mol亞磷酸二乙酯的20ml乙醇溶液后，這份溶液繼續加熱回流40h。將產生的固體過濾后用乙醇洗滌得白色固體2.672g，收率48.55％。

產物驗證結果如下：

¹H?NMR(300MHz，DMSO)δ：0.97(CH₃-，3H)，2.79(-CH₂-，2H)，3.49-3.72(-CH₂CH₂-，4H)，4.64(-CH-，1H)，5.33(-NH-，1H)，6.84-7.74(Ar-H，4H)；

¹³C?NMR(300MHz，DMSO)δ：17.02，46.77，54.29，55.40，122.72，95.972，116.98，119.73，129.81，131.01，156.50；

³¹P?NMR(300MHz，DMSO)δ：8.74；

IR(KBr，cm^-1)：1604，1459，1192，1077，1046。

實施例2：N-(4-甲基苯基)氨基-(2′-羥基苯基)甲基膦酸單乙酯的合成

在100ml圓底燒瓶中加入0.02mol的水楊醛與0.02mol對甲基苯胺，在30m乙醇作溶劑的條件下回流3h。滴加含0.02mol亞磷酸二乙酯的20ml乙醇溶液后，這份溶液繼續加熱回流70h直至有固體產生。將產生的固體過濾后用乙醇洗滌得白色固體0.932g，收率14.5％。

產物驗證結果如下：