[發(fā)明專利]一種含硫廢水的處理方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200710010393.4
• 申請日: 2007-02-09
• 公開（公告）號: CN101239758A
• 公開（公告）日: 2008-08-13
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 劉忠生;李勇;李凌波
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
• 主分類號: C02F7/00
• 分類號: C02F7/00;C02F1/40;C02F1/58;B01D53/52;B01D53/86;C02F101/10;C02F103/34
• 代理公司: 撫順宏達(dá)專利代理有限責(zé)任公司
• 代理人: 李微

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種含硫廢水的處理方法，特別是一種煉油廠含硫廢水的處理方法。

背景技術(shù)

煉油廠在加工含硫原油時，常減壓、催化裂化、延遲焦化、加氫精制等裝置都要排出大量含硫廢水，含硫污水不能直接排放或直接進(jìn)入污水處理場集中處理，否則，可能有H₂S產(chǎn)生導(dǎo)致人員中毒。

現(xiàn)有含硫污水處理方法有：加酸中和法、沉淀法、汽提法、空氣氧化法、濕式氧化法等。尹桂英在文章“高壓濕式空氣氧化技術(shù)在煉廠堿渣處理中的應(yīng)用”《石油化工環(huán)境保護(hù)》(2004年第27卷第1期)中報(bào)道了一種加酸處理含硫堿渣廢水的方法。工藝流程是：濃硫酸+含硫廢水→后續(xù)處理工藝，尾氣去焚燒爐焚燒。

該工藝存在如下問題：1未采用空氣吹脫H₂S，導(dǎo)致處理效果差；2現(xiàn)場氣味大；3焚燒后的尾氣產(chǎn)生的SO₂會形成酸雨；4處理過程中濃硫酸消耗量大，經(jīng)濟(jì)性較差；5鹽和單質(zhì)S結(jié)晶堵塞管路。

沉淀法脫硫多以FeSO₄為絮凝劑，產(chǎn)渣量大，脫硫不徹底，沉淀時間較長，投加的藥劑用量大，試劑費(fèi)用高，有FeS沉淀的后處理問題。

專利CN1045568A采用沉淀法處理制革含硫廢水。主要以硫酸鋁和硫酸亞鐵作為絮凝劑，同時還加入鈣鹽和鈉鹽，處理制革含硫廢水。

汽提法的原理是利用H₂S、H₂O相對揮發(fā)度的不同，用水蒸氣把它們分離開。汽提法適用于污水量大、硫化物濃度較高(一般在2000～20000mg/L)的含硫污水處理，雖然這種方法可以回收H₂S等，但它工藝流程長，裝置投資大，操作費(fèi)用高。CN1033244A是該類汽提工藝。如硫化物濃度較低，由于耗能較大，則不適合采用汽提工藝。

CN1326899A提出采用空氣氧化法處理含硫含氨廢水，硫化物濃度范圍1000mg/L～2000mg/L，溫度范圍40℃～80℃，用空氣攪拌4h～8h，硫化物去除率98％，脫氨效率96％，產(chǎn)生的含氨尾氣進(jìn)焚燒爐焚燒產(chǎn)生N₂和SO₂，這里存在兩個問題：一是這種方法氧化脫硫的處理范圍有一定限制，不可能處理硫化物(S^2-)濃度太高的含硫廢水，例如硫化物(S^2-)濃度超過10000mg/L廢水；二是這種方法脫氨效率有限。同時還存在SO₂排放產(chǎn)生二次污染問題。空氣氧化法大多用于污水量大、硫化物濃度不太高的含硫污水，對硫化物濃度較高，范圍在幾千mg/L～幾萬mg/L的廢水，處理效果較差，其排放尾氣易產(chǎn)生二次污染，它的裝置建設(shè)費(fèi)用和操作費(fèi)用也較高。

濕式氧化法可以處理的含硫廢水是高含硫的廢堿液。在100℃～374℃，加壓條件下，利用空氣中的氧作為氧化劑，把廢堿液中的硫化物氧化為硫代硫酸鹽、亞硫酸鹽和硫酸鹽，脫除廢堿液當(dāng)中的臭味，將酚等有機(jī)物部分氧化，提高廢堿液的可生化性。發(fā)生的主要化學(xué)反應(yīng)如下：

2NaHS+2O₂→Na₂S₂O₃+H₂O

2NaHS+2O₂→2NaHSO₃

NaHS+2O₂→NaHSO₄

NaSR+O₂→NaHSO₄+CO₂+R’COOH

R-為有機(jī)物基團(tuán)，所處理的硫化物濃度在15000mg/L～70000mg/L之間，溫度越高，硫化物氧化越徹底處理。

CN1394818A提出首先在反應(yīng)溫度255～260℃，反應(yīng)壓力6.6～7.0MPa，空速1～2h^-1條件下，處理高含硫有機(jī)廢水，然后再用電多相催化氧化法處理，這種方法的能耗較大，投資較高，如果用于較低濃度含硫廢水處理時更不經(jīng)濟(jì)。

發(fā)明內(nèi)容

針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明提供一種經(jīng)濟(jì)性好、成本低的含硫污水的處理方法，特別是一種煉油廠含硫廢水的處理方法。適用硫化物濃度范圍從幾百mg/L～幾萬mg/L。

本發(fā)明含硫廢水的處理方法的處理方法過程如下：

(1)含硫廢水首先靜止沉降，分離浮油，然后用酸調(diào)節(jié)沉降分離后的廢水pH為4～6；

(2)調(diào)節(jié)pH值后的廢水用空氣曝氣，曝氣后廢水加堿中和后排入污水處理廠處理，曝氣尾氣進(jìn)行焚燒處理；